СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИ-З-АМИНОПРОПИЛОВЫХ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ Советский патент 1966 года по МПК C07C219/08 

Данное изобретение относится к способам получения новых мономеров и сополимеров для термореа кти1вных пластмасс. 2-О1Кси-3-аминонропиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот общей формулы СНг С-СООСНг-СН-СН2-N( где R-Н, СНз, RI и Ra - алкил, или оба вместе циклоалкил или гетероциклоалкил, Б литературе не описаны. Предлагается получать эти соединения взаимодействием при кипении соответствующего амино-2,3-зпоксдапропана в органическом растворителе с акриловой или мета;криловой кислотой в том же растворителе с последующей отгоикой растворителя и переготакой полученного соединения в вакууме. Пример 1. Получение 2-окси-З-диэтиламинопропилметакрилатаСН,ОН III СПг - С-С-ОСНг-CH-N(C,H5)2 лодильником, загрЛЖают 100 мл а|Цетонитрила, 28,4 г 1-диэтиламино-2,3-эпоскипропана и 0,2 г фентиазина. Смесь на гревают до кипения (82-84°С) и при перемещивании в течение 30 мин прикалывают раствор 17,2 г метакриловой КИСЛОТЫ в 50 мл ацетонитрила. Смесь кипятят еще 4 час, затем отгоняют ацетонитрил, остаток перегоняют в вакууме. Получают 39,2 г (91,1% от теории) 2-окси-Здиэтиламинапропилметакрилата с т. «ип. 96- 97°С (1 мм рт. ст.); ng 1,4600; df 0,9929. найдено 59,40, вычислено о9,65. Найдено, %: N 6,63, 6,45. CuHaiNOa Вычислено, %: N 6,52. Пример 2. Получение 2-Окси-З-диэтиламинопропилакрилата. -CH2N(C2H5): -С-о-CHs-СН СН, СНИз 28,4 г Ьднэтиламино-2,3-эпоксилронана и 14,4 г акриловой кислоты в .присутствии 0,2 г фентиазина и 150 мл адетонитрила в условиях примера 1 получают 33,25 г (82,9% от теории) 2-окси-З-диэтиламинопропилакрилата с т. вип. 106°С (2 мм рт. ст.); п 1,4602; df 1,0063. MRc. Найдено 55,10, вычислено 55,03.

Найдено, %: N7,13, 7,22.

CioHisNOs

Вычислено, %: N 6,97.

Эквивалент нейтрализации (потенциометрически) 201; 202, вычислено 201.

Аналогичные результаты получают в случае применения в качестве ингибитора rt-оксидифениламина или фенил-р-нафтиламина.

Пример 3. Получение 2-о.кси-З-диаллиламинопронилметакрилата. О II СН2 С(СНз)С-о-СНг-СН-

I ОН

-CH2N(CH2-СН СН2)2Смесь 8,65 г метакриловой кислоты 15,3 г 1-д.иаллилами-но-2,3-эпоксипр01Пана, 1 г дифенил-д-фенилендиамина и 50 мл бензола кипятят при перемешивании в течение 2 час. Бензол отгоняют, при -перегонке остатка в вакууме (Получают 16,76 г (70,3% от теории) сырого оксиаминоэфира с т. Кип. 115-125°С (1 мм рт. ст.). При повторной 1перегонке выделяют чистый 2-окси-З-диаллиламинонропилметакрилат с т. кип. 109-112°С (0,7 мм рт. ст.); ng 1,4788; df 1,0015. MRc: найдено 67,75, вычислено 67,95.

Найдено, %: N 6,17; 5,98.

CisHaiNOs.

Вычислено, %: N 5,87.

Эквивалент нейтрализации (потенциометрически) 244, вычислено 239.

Пикрат. Светло-желтые ромбы, т. лл. 89- 91°С (из спирта).

Найдено в %: N 12,14, 12,00.

Ci9H24N4Oio.

Вычислено, %: N 11,95.

Пример 4. Получение 2-окси-З-дпаллиламФгнопропиладарилата.

II СН2 СН-С-О-СНг-СН-СН2-N-

I он

- (СН2-СН СН2)2Из 33,6 г 1-диаллиламино-2,3-эпоксипр01пана и 14,4 г акриловой кислоты в присутствии 0,5 г фентиазина и 150 мл ацетонитрила по методике, описанной в примере 1, получают 33,1 г (73,6% от теории) 2-окои-З-диаллиламинопропилакрилата, т. кип. 115-117°С (1 мм рт. ст.); г 1,4800.

Найдено, %: N 6,07, 6,24.

(СНз) с-о-СН2--СН-СН2-

ОН

/ СН2-СН2. )СН,

СН2-СН2

Смесь 28,2 г 1-(Ы-пиперИдил)-2,3-э1псжсипропаиа, 17,3 г метакриловой кислоты и 1 г дифенил-л-фенилендиамина в 100 мл бензола КИ1ПЯТЯТ при гаеремешивании :в течение 3 час. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 37,8 г (83,3% от теории) сырого продукта с т. кип. 112-117°С (0,7 мм рт. ст.); Пд° 1,4860. При повторной

перегонке выделяют чистый 2-окси-З-(N-пи1перидил)-1пропилметакрилат, т. кип. 113- 116°С (0,5 мм рт. ст.); nf 1,4820. Найдено, %: N 6,29, 6,19.

Ci2H2lNO3

Вычислено, %: N 6,17.

Эквивалент нейтрализации (потенциометрически) 222, вычислено 227.

Пример 6. Получение 2-окси-З-(N-пиперидил) нпропилакрилата. О

СН-С-О-СН2-СН-СН2I он

/ СН2--СН2Ч

,

СН2СН2

к раствору 28,2 г 1-(Ы-1ПИперид:ил)-2,3-Э1ПОксипрапана и 2 г дифвнил-«-фенилендиамина в 100 жл толуола, подогретому до кипения, при перемешивании в течение 30 мин прикапывают 14,4 г акриловой кислоты. Смесь перемешивают еш;е 1 час при 115-120°С, затем ОТ1ГОНЯЮТ толуол, остаток перегоняют в вакууме. Получают 22,8 г (53,6% от теории) 2-окси-З -(N-пиперидил) - пропилакрилата с т. кип. 106-110°С (0,7 мм рт. ст.); ng 1,4833. Найдено, %: N 6,35, 6,51. СпН.эМОз.

Вычислено, %: N 6,57.

Эквивалент нейтрализации (потенциометрически) 208, 209, вычислено 213. П р И м е р 7. Получение 2-окси-З- (N-морфолил) -пропилметакрилата.

сн,о

I II

СН2 С-С-О-СН2-СН-СН2-

он

/СН2-СН2

-N/;о

мешивании в течение 30 мин. прикапывают раствор 17,2 г мет акриловой кислоты :в 50 мл ацетонитрила. Смесь :кипятят еще 6 час, затем отгоняют растворитель, остаток перегоняют )В вакууме. Получают 33,0 г (72,1% от теории) 2-окси-З- (N-морфолил) -лрапилметажрилата с т. кит. 132- 134°С (0,7 мм рт. ст.); 1,4845; d 1,1096. МКв; найдено 59,21, вычислено 58,98.

Найдено, %: N6,25,6,27.

CuH,9N04.

Вычислено, %: N 6,11.

Пример 8. Получение 2-окси-З-(N-морфолил)-пропилакрилата. О II СН2 СН-С-О-СПа-СН-

I ОН

. СН2-CHav

.

-CH,N

СН2-Cz

Из 31,4 г 1-(1М-морфолИл)-2,3-эпокси Пропана и 14,4 2 акриловой кислоты в условиях

шримера 6 получают 29,5 г (68,5% от теории) 2-окси-З(М-морфолил)-пропилакрилата с т. кип. 126-128 С (0,6 мм рт. ст.); п 1,4864; df 1,1360. MRo: найдено 54,44, вычислено 54,34.

Найдено, %: N 6,53, 6,58.

CioHuNOi.

Вычислено, %: N 6,51.

Предмет изобретения

Способ получения 2-окси-З-аминОпропиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот общей формулы

/RI

СН2 с-СООСН2-СН-CH2N

IIт

IIКа

RОН

где R-Н, СНз; Ri и R2 - алкил, или оба вместе циклоалкил или .гетероциклоалкил, отличающийся тем, что акриловую или метакриловую кислоту кипятят с соответствующим 1-амино-2,3-эпоксипр01паном в среде ортанического растворителя.