СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-3- Советский патент 1971 года по МПК C07D207/32 C07D207/34 

Изобретение относится к способам получения новых соединений пиррольного ряда, используемых для -построения лорфиринового кольца с винильными заместителями - природных порфиринов.

Известно преврап ение а-метильной группы пиррола в формальную п-ри взаимодействии последнего с SO2C12.

Предлагаемый способ основан на известной реакции и заключается в хлорировании 2,4-диметил-З- (2-диалкиламиноэтил) - 5 - карбэтоксипиррола, например, хлористым сульфурилом и щелочном омылении полученного 4-метил-З- (2-диалкиламиноэтил) - 2-формил-5карбэтоксипиррола. Для выделения целевого продукта вследствие наличия в «ем одновременно кислотной (карбоксила) и основной (диалкиламино) групп используют катионит в Н-форме, например КУ-2 или амберлит JRC-50.

Выходы при этом достигают 92%.

В качестве диалкиламиногруппы может быть использован остаток любого низшего диалкиламина - диметиламина, диэтиламина, дипропиламина, а также гетероциклических вторичных аминов-пиперидина, морфолина, гексаметиленимина и т. д.

40 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют за 45 мин при 12-14°С 1,52 мл хлористого сульфурила в 16 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают в течение 1 час при 40°С и

упаривают растворитель в вакууме. К остатку добавляют 200 мл 10%-ного раствора ацетата натрия, продукт экстрагируют хлороформом, упаривают и хроматографируют на колонке с окисью алюминия II степени активности эфиром.

Выделяют 4-метил-З- (2-диэтиламиноэтил) -2формил-5-карбэтоксипиррол, который иереводят в соль ш.авелевой кислоты (оксалат) с

т. пл. 150-15ГС. Выход оксалата 1,6 г (65,5%).

Затем в течение 3 час кипятят 3 г оксалата и 1,25 г едкого кали в 15 мл воды. Далее раствор осветляют активированным углем, добавляют 3 г катионита КУ-2 (или амберлита JRC-50) в Н-форме. После нейтрализации катиовит отделяют, раствор упаривают и перекристаллизацией пз смеси ацетон-вода (1 :1) получают 2,14 г (92%) 4-метил-3-(2-диэтиламиноэтил)-2-формил - 5 - карбоксипиррола в виде длинных бесцветных Призм с т. разл. выше 200°С. 3 Предмет изобретения Онособ лолучёния 4-метил-3-(2-диалкиламиноэтил)-2-формил-5-1карбоксипирролов, отличающийся тем, что 2,4-диметил-3-(2-диалкил-5 аминоэтил)-5-кар:бэтоксипиррол подвергают хлорированию, например, хлористым сульфу4рилом с последующим щелочным омылением образовавщегося при этом 4-метил-3-(2-диалкиламиноэтил)-2-формил-5 - карбэтоксипиррола и выделением целевогопродукта на катионитах в Н-форме, «анример КУ-2 или амберлит JRC-50.