СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ а-ДИФТОРАМИНОАЛКИЛ- АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C217/26 

Изобретение относится к способу получения простых а-дифтораминоалкнлалкиловых эфнров, которые находят широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения а-дифтораминоалкилалкиловых эфиров путем взаимодействия соответствующих алкиловых эф.иров с тетрафторгидразином при повышенной тем нературе. Целевой продукт получают с незначительным выходом в виде сложной смеси с другими нобочно образуюшимися н трудно отделяемыми примесями.

Для уменьшения количества побочных продуктов и увеличения выхода целевого продукта предложен способ -получения а-дифтораминоалкилалкиловых эфиров из а-дифтораминоалканолов и алифатических спиртов в присутствии копцентрировапиой серной кислоты при температуре не выше 0°С и энергичном перемешивании.

Процесс ведут при молярпом соотношении реагентов 1:1-1:2, лучше при соотношении 1:1.

Выход целевого продукта до 50%.

Полученные а-дифтораминоалкилалкиловые эфиры представляют собой бесцветные, легкоподвижные жидкости, нерастворимые в воде.

В колбу с магиитной мешалкой вводят 3,2 г (0,038 моль а-дифторамш1ометнлового спирта и 2,7 г (0,058 моль} абсолютного этилового спирта и помещают ее в ледяную баню. Затем при интенсивном перемешивании к реакционной смеси прикапывают 102%-ную серную кислоту до расслоения. Далее смесь перемешивают в течение 1,5 час (0,5 час при 0°С, & остальное время при комнатной температуре) и затем разделяют в вакууме. Продукт сушат над прокаленным хлористым кальцием и перегоняют. Получают 1,6 г (37,5%) а-дифтораминометилэтилового эфира, т. кип. 72°С, п20 1,3436, df 1,070.

Пайдено MRo : 21,95; мол. вес 106,76.

Вычислено MRc: 21,98; мол. вес 111,09.

Пайдено, %: N 13,06; F 33,32.

СзПуОЫРа.

Вычислено, %: N 12,61; F 34,21.

П р и мер 2. а-Дифтораминометилиропиловый эфир.

По методике примера 1 из 3,15 г (0,038 моль} дифтораминометанола и 4,6 г (0,076 моль} н-.прооанола получают 1,7 г (35,87о) дифтораминометилпронилового эфира, т. кип. 92-93°С, ng 1,359, df 1,044.

с 37,81; Н 7,53; N

11,23;

Найдено,

%: F 30,34.

C4H9ONF2.

38,4; Н 7,25; N 11,19;

%: С

Вычислено, F 30,37. а-ДифтораминометилизопроПример 3. лиловый эфир.

По методике примера 1 из 3,1 г

3,1 (0,037 м.оль} дифтораминометанола и 4,5 г (0,075 моль) изопропанола получают 1,4 г (30,0%) дифтораминометилизопронилового эфира, т. кип. 86°С, 1,3548, df 1,033.

Найдено MRo : 26,38; мол. вес 123,26.

Выделено, MRo : 26,66; мол. вес 125,12.

Найдено, %: С 38,34; Н 7,44; N 11,75; F 30,48.

C4H90NF2.

Вычислено, %: С 38,39; Н 7,25; N 11,19; F 30,37.

Пример 4. а-Д.ифторамино,метилбутиловый эфир.

По методике примера 1 из 2,1 г (0,0253 моль) дифтораминометанола и 1,9 г (0,0253 моль} н-бутанола-1 получают 1,7 г (48,4%) дифтораминометилбутилового , т. кип. 63-65°С/150 мм рт. ст., п 1,3705, df 1,0285.

Найдено MRo : 30,645.

Вычислено MRn : 31,275.

Найдено, %: С 41,01; Н 7,87; F 29,51.

CsH.ONF,.

Вычислено, %: С 43,16; Н 7,97; F 27,31.

Пример 5. а-Дифтораминометилизобутиловый эфир.

По методике примера 1 из 2,1 г (0,0253 моль) дифтораминометанола и 1,9 г (0,0253 моль) изобутанола получают 1,6 г (45,5%)дифтораминометилизобутилового

эфира, т. кип. 60-6ГС/150 мм рт. ст.,

о 1,3672, df 1,008.

,20 Найдено MRo : 31,02. Вычислено MRD : 31,301.

Предмет изобретения

1.Способ получения простых а-дифторамииоалкилалкиловых эфлров, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, а-дифтораминоалканолы подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами при температуре не выше 0°С и молярном соотношении реагентов 1:1-1:2 в присутствии концентрированной серной кислоты с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при стехиометрическом соотношении реагентов.