СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОКРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ АЦЕТОФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/32 C07F7/08 

Предложен способ получений органокремнийорганических эфиров ацето-фосфиновой кислоты, которые могут быть использованы для синтеза мономерных и полимерных кремнийфосфорорганических продуктов. Описываемый способ состоит в том, что алкил(арил)дихлорфосфиты подвергают взаимодействию с триорганоацетоксисиланами при нагревании. Пример L Смесь 14,6 г (0,1 моль этилдихлорфосфита и 40,4 г (0,23 моль) триэтилацетоксисилана нагревают в кубе ректификационной колонки в атмосфере сухого воздуха в течение 1,5 час. За это время отгоняется 6,8 г (86,7% от теоретического) хлористого ацетила с т. кип. 49,5-52°С. Остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме и получают 6,7 г (25,1% от теоретического этилтриэтилсилнлацетофосфината, т. кип. 102-103°С (3 мт рт. ст.); по 1,4390; d4 1,0216; MRo найдено 68,57, вычислено 68,27. Пайдено, %: Si 10,48; 10,63; Р 11,63; 11,73. CionogOiPSi. духа в течение 2 час. При этом отгоняется 17,9 г (78,7%) смеси хлористого ацетила и триметилхлорсилаиа с т. кип. 52-58°С. Кубовый остаток фракционируют в вакууме и получают 8,2 г (30,1% от теоретического) этилтриметилсилилацетофосфината; т. кип. 82- 83°С (4,5 мм рт. ст.); п 1,4212; df 1,0374; MRo найдено 54,85, вычислено 54,74. Найдено, %: Si 12,63; 12,65; Р 13,78; 13,84. CyHnOiPSi. Вычислено, %: Si 12,52; Р 13,81. Пример 3. Смесь 17,9 г (0,11 моль) пропнлдихлорфосфита и 50,5 г (0,38 моль) триметилацетоксисилана нагревают в кубе ректификационной колонки в атмосфере сухого воздуха. В течение 2 час отбирают 17,9 г смеси хлористого ацетила и триметилхлорсилана с т. кип. 51-58°С. При вакуумном фракционировании кубового остатка получают 12,1 г (45,4% от теоретического) нропилтриметилсилилацетофосфината; т. кип. 86,5-88°С (3 мм рт. ст.); пс 1,4248; dif 1,0245; MRo найдено 59,45, вычислено 59,41. Найдено, %: Si 12,12; 12,15; Р 13,18; 13,18,

триэтилацетоксисилана, отгоняют 6,6 г (75,2%) хлористого ацетила с т. кип. 50- 53°С. Остаток фракционируют в вакууме и получают 10,2 г (32,6% от теоретического) пропилтриэтилсилилацетофосфицата; т. кип. 112-113°С (2 Ш1 рт. ст.); пЕ 1,4410; df 1,0109; MRn найдено 73,24, вычислено 72,93.

Найдено, %: Si 10,09; 10,16; Р 11,01; 11,08.

CuHasOiPSi.

Вычислено, %: Si 10,02; Р 11,05.

Пример 5. При нагреваиии в кубе ректификационной колонки смеси 20,7 г (0,13 моль) пропилдихлорфосфита и 52,8 г (0,27 моль) диметилфеиилацетоксисилана в течение 2 час отгоняют/7,7 г (76%) хлористого ацетила с

т. кип. 48,5-50°С. При вакуумном фракционировании бстатка получают 14,0 г (36% от теоретического) пропилдиметилфенилсилилацетофосфината; т. кип. 143-145°С (2 мм рт. ст.); п 1,4830; df 1,0814; MR о найдено 79,32, вычислено 79,23.

Найдено, %: Si 8,98; 9,06; Р 10,10; 10,25.

Ci.HaiOiPSi.

Вычислено, %: Si 9,35; Р 10,31.

Предмет изобретения

Способ получения органокремнийорганических эфиров ацетофосфиновой кислоты, отличающийся тем, что алкил(арил)дихлорфосфиты подвергают взаимодействию с fpHopraноацетоксисиланами при нагревании.