СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОР ИЛИ а-БРОМАЛКАНСУЛЬФО- Советский патент 1969 года по МПК C07C309/80 C07C303/02 

Данное изобретение относится к области получения производных а-галогеналкансульфокислот..

Полученные соединения могут быть использованы для синтеза различных производных а-галогенсодержащих сульфоновых кислот, которые служат исходными веществами при получении инсенктицидОВ, красителей и т. д.

Предложенный способ состоит в том, что а-тидроалкансульфогалогениды обрабатывают соответствующим галогенирующим агенто м в присутствии третичного амина. Процесс проводят при комнатной температуре или при нагревании до 60°С. Затем реакционную смесь .промывают разбавленной соляной кислотой, водой, остаток высушивают и фракционируют.

Пример 1. К раствору смеси 1 моль метансульфохлорида и 1 моль хлористого сульфурила в тройном объеме инертного растворителя (четыреххлористого углерода, хлороформа, дихлорэтана, ци.клогексана и т. о.) при Комнатной температуре и при перемешивании добавляют 1 моль сухого пиридина. Затем смесь последовательно промывают равными объемами разбавленной соляной кислоты (1-5%) и водой. Остаток смеси высущивают (например, сернокислым магнием) и фракционируют. Выделяют хлорметансульфохлорид с т. кип. 74-75°С (20 мм рт. ст.), 1.6632, п 1,4875, выход 74%.

Пайдено, %: С 47,42; С1-ион 23,68; экв. в. (алкалиметрия) 73.2; мол. в. (криоскопия) 151,0; AVRD 25,81.

Cl-bOaCbS.

Вычислено, %: С1 47,68; С1-ион 23,84; экв. в. 74,5; мол. в. 149,1; .MRn 25,89.

П р и м е р 2. К 1 моль сухого триэтиламина при комнатной температуре и при перемешивании последовательно добавляют 1 моль сс-гидротетрафторэтансульфохлорида и 1 моль хлор стого сульфурила. Смесь нагревают при 60°С до прекращения выделения сернистого газа и после охлаждения обрабатывают способом, аналогичным приведенному 1выше. Выделяют а-хлортетрафторэтансульфохлорид с т. кип. 98°С, df 1,6897, 1,3750, выход 65%.

Пайдено, %: F 32,68; С1 29,87; S 13,22; С1-ИОН 15.20; экв. в. 119,5; MRo 31,84.

C OaFjCbS.

Вычислено, %: F 32,28; С1 30,18; S 13,61; С1-ИОН 15,09; экв. в. 117,6; ,39.

Пример 3. Аналогично из а-гидротетрафторэтансульфофторида и хлористого сульфурила в присутствии тpиэтилa iинa получают а-хлортетрафторэтаисульфофторид с т. кип. 55°С, 1,6267, По 1,3130, выход 70%.

Найдено,

F-лон 8,50; экв. в. 107,0; MRo 26,18.

CsOsFoClS.

Вычислено.

%: F-лон 8,

экв. в. 109,3; MRo 26,53.

Пример 4. К раствору смеси 1

моль метаисульфохлори.да и 1 моль брома в Инертном растворителе ори комнатной темлературе и перемешивании до,бавлягот 1 моль пиридииа. Затем смесь последовательно промывают равиыми объемами разбавленной соляной кислоты, 10%-ным водным раствором гипосульфита натрия и водой. Остаток высушивают и фракционируют. Выделяют броммета сульфохло1рид с т. кил. 82-83°С (12 мм рт. ст.), 2,0520, пв° 1,5248, выход 65%.

Найдено, %: Вг 41,45; С1-ион 17,10; экв. в. 96,4; мол. в 196,1; MRo 28,89.

СНгОгСШгЗ.

Вычислено, %: Вг 41,85; С1-иоН 18,35; экв. в. 96,8; мол. в 193,6; MR. 28,79.

Пример 5. К 1 моль триэтиламина лри комнатной температуре и перемешивании носледовательно добавляют 1 моль сс-гидротетрафторэтансульфофторида и, 1 моль брома. Далее смесь обрабатывают способом, аналогичным при1веденному выше. Выделяют абромтетрафторэтансульфофторид с т. кип. 67°С, df 1,8448, 1,3310, выход 52%.

Найдено, %: F 36,52; Вг 30,49; S 12,41; F-HOH 7,03; экв. в. 129,5; MRo 29,15.

CzOsFsBrS.

Вычислено, %: F 36,12; Вг 30,40; S 12,1,6; F-ИОН 7,23; экв. в. 131,-5; MRo 29,42.

Предмет изобретения

Способ получения а-хлор или а-бромал«ансульфогалогенидов, отличающийся тем, что а-гид,роалкансульфогалогениды подвергают взаимодействию с соответствующим галогени,рующим агентом в присутствии третичного амина при на-гревании до 60°С с по,следующей обработкой реакционной массы разбавленной соляной кислотой и выделением целевого продукта перегонкой.