1
Изобретение относится к области фосфорорганической химии и касается способа получения новых хлорангидридов перфторалкилфосфиновых кислот общей формулы
Rfpf
С) CL
где RF-CjFs, Н-СзРу, Н-С4р9 и т. д.
Известен способ получения хлорангидрида трифторметилфосфиновой кислоты взаимодействием окиси трис-(трифторметил) фосфипа с диметиламином с последуюш,ей обработкой полученного продукта избытком хлористого водорода под давлением.
Однако соединения формулы (I) получены не были и являются новыми.
Они могут найти примепепие для получения перфторалкилфосфорсодержащих эфиров, амидов или тиокислот.
Предлагаемый способ получепия хлорангидридов перфторалкилфосфиповых кислот общей формулы (I) заключается в том, что перфторалкилфосфиновые кислоты подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при нагревании, желательно до
температуры 100-120°С. Целевые продук ты выделяют известными приемами.
Другие агенты, которые превращают обычные алкилфосфиновые кислоты в иг
хлорангидриды (такие, например, как хлс ристый тионил, треххлористый фосфор хлорокись фосфора), с перфторалкилфос финовыми кислотами не реагируют. Реаги руют только пятихлористый фосфор.
Пример 1. К 0,1 моль (40,2 г) перфторпропилфосфиновой кпслоты прибавляют 0,1 моль (20,8 г) пятихлористого фосфора и нагревают в круглодонной колбе с обратным холодильником 1 ч при температуре 100°С. После этого выделение хлористого водорода уже не происходит. Обратный холодильник заменяют на нисходящий, отгоняют хлорокись фосфора и остаток перегоняют. Получен хлорангидрид перфторпропилфосфиновой кислоты. Прозрачная гидролизующаяся влагой жидкость.
Выход 33,6 г (80,3%). Т. кип. 129°С;
df 1,750.
п)° 1,3160;
Пайдено, %: С1 8,68, 8,71; Р 7,68, 7,79; MRn 47,11.
Вычислено, %: С1 8,44, Р 7,37, MRj) 45,66.
Пример 2. В круглодонпой колбе с обратным холодильником и затвором от по30 падания влаги смешивают 0,1 моль (80,2 г) перфторгептилфосфиновой кислоты и 0,1 моль (20,8 г) пятихлористого фосфора. Смесь нагревают на масляной бане при 120°С в течение 2 ч. После этого хлорводород )же не выделяется. Обратный холодильник заменяют нисходящим, отгоняют хлорокись фосфора и остаток перегоняют. Получают 70 г (85%) хлорангидрида перфторгептилфосфиновой кислоты - прозрачная, гидролизующаяся влагой жидкость. Т. кип. 145°С/30 мм рт. ст.; 1.3290; df 1,927. Найдено, %: С1 4,30, 4,16; MRn 85,43. Вычислено, %: С1 4,32; MRo 84,97. В аналогичных условиях получены следующие хлорангидриды: Хлорангидрид перфторбутилфосфиновой кислоты. Т. кип. 159°С, по° 1,3178; 1,822. Cl 6,44, 6,26; Найдено, %: Р 6,00, 6,19; MRD 56,31. CgCIFisOP. Cl 6,81; MRu Вычислено, %: Р 5,95; 55,48. Хлорангидрид мзо-перфторамилфосфиновой кислоты. Т. кип. 93°С/32 мм рт. ст.; пЬ° 1,3195; df 1,889. Найдено, %: Cl 5,81, 6,01; MRo 65,94, CioClFszOP. Вычислено, %: Cl 5,71; MRn 65,31. Хлорангидрид н-перфторамилфосфиновой ислоты. Т. кип. 91°С/30 мм рт. ст.; По 1,3240; df 1,845. Найдено, %: С1 5,44, 5,60; MRo 66,6. CioClFszOP. Вычислено, %: Cl 5,71, MRn 65,31. Хлорапгидрид н-перфторгексилфосфиновой кислоты. Т. кип. 12ГС/30 мм рт. ст.; 1,3261; df 1,892. Найдено, %; С1 5,1, 5,06; MRo 75,54. CisClFseOP. Вычислено, %: Cl 4,92; MRo 75,14. Формула изобретения 1.Способ получения хлорангидридов перфторалкилфосфиновых кислот, отличающийся тем, что перфторалкилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100-120°С.
