СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИС-(п^ФЕРРОЦЕНИЛФЕНОКСИ)-1,6-ГЕКСАДИИНА-2,4 Советский патент 1971 года по МПК C07F17/02 

Изобретение относится к способам получе кия нового соединения бис-(д-ферроценилфенокси) - 1,6 - гексадиина - 2,4, который может применяться в качестве органического полут- оводника или фотопроводника.

Известен способ получения аналогичных ;:оединений 1,6-бис-(галоидфенил) - гексадиин-2,4-диола-1,6 окислительной конденсацией пропаргилового эфира галоидфенола в токе воздуха в смеси низшего алифатического спирта с третичным гетероциклическим амином в присутствии в качестве катализатора полухлористой меди, при повышенной температуре с выделением целевого продукта известным способом.

Предложенный способ аналогичен известному, однако позволяет получить ценные новые соединения.

Предлагается способ получения бис-(г-ферроценилфенокси) - 1,6-гексадиина-2,4, заключаюш ийся в том, что пропаргиловый эфир л-ферроценилфенола подвергают окислительной конденсации в токе воздуха в смесинизшего алифатического спирта с третичным амином гетероциклического ряда в присутствии катализатора при нагревании с выделением целевого продукта известным способом. Выход 79%.

Прбцёсс можно вести при нагрейаНйи дО 30-40°С. В качестве катализатора желательно применять полухлористую медь.

Пример. Получение бис-(«-ферроценилфенил) - гексадиин-2,4-диола-1,6.

В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и газовводной трубкой помеш,ают 0,316 г (0,001 г-моль) пропаргилового эфира я-ферроценилфенола в 65 мл метанола, добавляют 5 мл пиридина и 0,04 г СиСЬ. При 35-40°С пропускают воздух, и при сильном перемешивании выдерживают смесь в течение

6 час.

Ос1ывшую реакционную смесь выливают в 10%-ныц раствор соляной кислоты и экстрагируют диэтиловым эфиром, далее эфир выпаривают до небольиюго объема. Остаток хроматографируют на АЬОз, а затем последовательпо вымывают петролейным эфиром и бензолом. Чистый продукт имеет т. пл. 156- 158°С. Выход 0,250 г (79,1%, считая на взятое этинильное соединение).

Иайдепо, %: С 71,93, 72,07; П 4,74, 4,71; Fe 27,68, 27,63.

предполагаемая структура бис-(я-ферроценилфенил) -ге«саднин-2,4-диола-1,6

.-О-СНг-СгС-СэгС-СНг-О

-Fe

подтверждена ИК- и ЯМР-спектрами.

Предмет изобретения

1.Способ получения бис-(Аг-ферроценилфе нокси)-1,6 - гексадиина-2,4, отличающийся тем, что пропаргиловый эфир п-ферроцеНилфенола подвергают окислительной конденсации в токе воздуха в смеси низшего алифатического спирта с третичным амином гетероциклического ряда в присутствии катализатора при нагревании с выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 30-40°С.

3.Способ по нп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют полухлористую медь.