Изобретение относится к способу получения новых сульфонилгидразидов диамидотиофосфорных кислот общей формулы
R,. P-NHNHSOjR,,
/II R/ S
где RI и R2 - одинаковые или разные NHA1K,
N(A1K)2; Rs - алдил, арил.
Синтезированные соединения обладают фазиологической активностью и могут найти применение для борьбы с вредителями сельского хозяйства.
Предлагаемый способ получения сульфонилгидразидов диамидотиофосфорных кислот основан на взаимодействии гидразидов N-алкил- или М,М-диалкилдиамидотиофосфорных кислот с сульфохлоридом. Реакцию ведут в органическом растворителе, например в бензоле, толуоле, в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина.
Известен аналогичный способ получения эфиров сульфонилгидразидов тиофосфорных кислот.
Однако гндразнды N-алкил- и.пн 1М,К-дналкплдиамидотнофосфорных кислот в подобную реакцню не вовлекалнсь, что дало возможность получнть новые соедннепня, обладающне интересными свойствами.
Пример 1. Получение р-этилсульфоннлгидразида бис- (,М-диметил) -диамидотиофосфорной кислоты.
К гидразиду (3/с-(М,М-диметил)-дпамидотиофосфорной кислоты (0,02 моль) в бензоле (80 мл) с трнэтиламниом (0,02 моль) прибавляют постепенно при перемешивании этансульфохлорид (0,02 моль) в 20 мл бензола. Реакционную массу неремеппшают при комнатной температуре 8 час. Затем содержнмое колбы оставляют на ночь без перемешивання при комнатной темнературе. Выпавший солянокислый триэтиламин отфнльтровывают. Бензол отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси спирта с эфиром. Т. пл. 84-86°С. Выход 42%.
Аналогично получают сульфоиилгидразиды ди- (К,К-диалкил) -диамидотнофосфорных кислот, представленные в таблице.
Пример 2. Получение р-феиилсульфопилгидразида 6«c-(N,N - диметил) - диамидотиофосфориой кислоты.
В раствор гидразида бис-{Н,Ы-диметил)диамидотиофосфориой кислоты (0,02 моль) в 80 мл бензола с триэтиламимом (0,02 моль) постепенно при перемешивании прибавляют бензолсульфохлорид (0,02 моль) в 20 мл бензола. При этом наблюдается экзотермическая реакция (температура повышается с 22 до 2бС). Реакционную массу перемешивают при темиературе 50°С 8 час. Выпавший соляиокислый триэтиламин отфильтровывают. Бензольный раствор дважды промывают водой, сушат над хлористым кальцием. Бензол отгоняют, остаток перекристаллизовывают трижды из спирта. Т. пл. 115-li7°C. Выход 41%.
Пример 3. Получение р-юлуилсульфопилгидразида бис- (М,Ы-дпэтил) -диа.мидотиофосфорной .кислоты.
Триэтиламин (0,025 моль) в 20 мл бензола постепеппо прибавляют в смеси раствора гид разида бис- (Н,1 -диэтил) -днамидотиофосфорной кислоты (0,02 моль) с толуолсулвфохлоридо.м (0,02 моль) в 80 мл бензола нри 30- 35°С. При этом наблюдается экзотермическая реакция, температура повышается до 55°С.
Реакционную массу перемешивают 2 час при 50°С. Затем содержимое колбы оставляют на ночь без перемешивания нри комнатной температуре. Вынавший солянокислый триэтиламии отфильтровывают. Бензольный раствор промывают водой, бензол отгоняют, остаток нерекристаллизовывают из спирта. Т. нл. 132-134°С. Выход 70,5%.
П э с д .мет изобретения
Способ Ho;i учения су л ьфон и л гидр азидов диамидотиофосфорных кислот o6meii формулы
R,4 P-NHNnSOaRs,
R/ S
гче RI и iv) - одннако 5ыс и.ли разные КПА1К,
N(.)2;
- алклл, арлл,
о (лича1ои{иися Tt-M, что гидразид i,N-ди- или М лк)10зал;е:ценной лиамидотиофосфорпой кислсты нол.им;:; ;от взаилюл,е 1ствию с сульфохлорилом :; среле opraiuiMecKoio раство);теля, 11г.)име;) i бензоле, р, присутствии акцептора хлор;11:тог1) волсрода, например триэтмламина.
