Способ получения сернистых красителей Советский патент 1933 года по МПК C09B49/02 C09B49/10 

Обычный способ получения сернистых красителей из ароматических нитросоединений (динитрофенол), нитроаминосоединений, индофеноло1з и т. п. состоит в том, что смесь органического вещества с раствором полисульфида подвергается варке в течение указанного по рецепту времени при определеннной температуре и концентрации.

В процессе варки под дейстлием полисульфида идет восстановление исходного органического вещества по уравнению:RNOa + NazSx + НгО RNH2+Na2S2O3+

+Sx -2

Выделяющаяся из полисульфида в процессе восстановления сера вступает в ароматическое ядро. При этом протекает образование тиацинового ядра и ряда неисследованных реакций конденсации, образование хиноидных группировок и т. п.

Установлено, что наилучшие результаты по выходам и качеству красителя, а также по скорости реакции могут быть достигнуты при условии введения в процессе варки в реакционную массу окислителей, как-тЪ: 1) нитрит натрия, 2) кислород воздуха, 3) ароматические нитросульфокислоты, не содержащие ОН группы (например: метанитробензолсульфокислоты), 4) персульфат калия и тому

подобные вещества, которые после своего восстановления переходят в продукты, растворимые в слабо-щелочной среде(исключается применение окислителей,, содержащих галоид, так как последний действует разрушающе на большинство сернистых красителей).

Процесс варки в предлагаемом способе разбивается на две стадии: восстановительную и окислительную. Для успешного протекания окислительной стадии необходимо закончить восстановление органического вешества.

Конец первой стадии определяется по исчезновению непрореагировавшего исходного продукта. С этой целью могут быть применены различные качественные реакции, в зависимости от примененного исходного органического вещества. Например, в случае, если исходное вещество динитрофенолят натрия, обес цвечивание оранжевого вытека пробы на фильтровальной бумажке под действием уксуснокислого свинца указывает на наличие еще непрореагировавшега продукта. Кроме того, можно определить количественно процент образовавшегося в процессе восстановления гипосульфита, и соответственно с его нарастанием кон тролировать процесс восстановления органического вещества. (Методику определения-см. журнал „Мнилино-красоч «ая промышленность, 1931 г. № 11-12 стр. 23).

По-окончании восстановления получается плав, который представляет собой -видный раствор неорганических солей в смеси с органическим веществом (в зависимости от исходного вещества продукт реакции растворен или суспендирован в водном растворе). В этот плав при продолжающемся размешивании и нагревании до кипения постепенно вводится окислитель в водном растворе (напр: нитрит, нитробензолсульфокислота), либо 3 виде тонкой газовой струи (кислород воздуха).

Окислитель необходимо вводить небольшими частями, постепенно, в противном случае реакция идет слишком бурно со вспениванием и выбросом реакционной массы из аппарата.

При постепенном введении окислителя

в процессе варки быстро заканчивается

осернениё органического вещества и

образуется краситель с хорошим выходом

и оттенком.

Пример 1. Получение сернистого черного красителя из динитрофенолята 1. 2. 4.

Динитрофенолят, полученный из 110 частей динитрохлорбензола, соединяется с полисульфидом, полученным из 60 частей IOOVo NajS, и 70 частей серы, при температуре 105-107 и кипятится с размешиванием до исчезновения непрореагировавшего нитросоединения.

По окончании восстановления (качественная реакция приводится выше) в плав постепенно пропускается воздух при продолжающемся размешивании и кипячении при температуре не ниже 105-107°, в течение б-8 часов, до окончания образования красящего вещества. Краситель сливается в виде пасты, либо ;выделяется, как обычно, и фильтруется на фильтрпрессе.

Пример 2. Получение сернистого, непосредственного красителя из динитрооксидифениламина.

320 т. динитрооксидифениламина соединяются с полисульфидом из 203 кг lOOVo MaaS, 42 кг 100°/ NaOH и 350 кг серы, объем около 1000 литров, температура-107°.

Варка производится при температуре до 112-114° до полного восстановления обеих нитрогрупп (контроль по количеству образовавшегося гипосульфита).

По окончании восстановления постепенно, избегая бурного вспенивания, добавляют 133 т технического нитрита в растворе 200--250 литров воды, и по окончании добавления кипятят б-8 часов с обратным холодильником.

Краситель выделяют фильтруют и сушат, как обычно.

Предмет изобретения.

Способ получения сернистых красителей из соединений, восстанавливающихся се рнистым натрием или полисульфидами, Как-то: нитросоединений, индофенолов или т. п. путем сплавления с полисульфидами щелочных металлов, отличающийся тем, что процесс сплавления ведут в две стадии, из которых в первой, проводимой в обычных условиях, доводят процесс лишь до полного восстановления исходных материалов без заканчивания образования красите.пя, а во второй-продолжают сплавление с добавкой в плав без разбавления его окисляющих веществ, напр., нитритов, не заключающих гидроксильных групп нитросоединений персульфата калия, воздуха, продуваемого через плав или т. п. и после окончания сплавления перерабатывают плав обычными способами.