Способ получения сернистых красителей защитного цвета Советский патент 1935 года по МПК C09B49/12 

Применение оксиазобензола для черных и коричневых сернистых красителей было впервые запатентовано МоеПегом (франц. пат. .№ 287342), который получал при запекании оксиазобензола с сернистым натром в отношении 5 : 4 коричневые и в отношении 1 :1 черные сернистые красители.

Авторами настоящего изобретения найдено, что в случае обработки оксиазобензола полисульфидами, в частности тетрасульфидом, с последующим запеканием при 250-300° образуется краситель типа „Хаки, обладающий достаточной светопрочностью. В процессе обработки и запекания с полисульфидами оксиазобензол восстанавливается и расщепляется по месту азогруппы, причем с парами воды отгоняется анилин, который может быть собран и использован для синтеза исходного оксиазобензола (выход анилина 90-96%).

Пример 1. 8 кг оксиазобензола вносят при 50° в приготовленный заранее тетрасульфид, состоящий из 32 кг технического (60%) сернистого натра, 23 кг серы и 60 л воды. По окончании загрузки оксиазобензола реакционная масса нагревается при перемешивании и слабом кипении (причем выделяется с парами воды анилин).

По мере упаривания раствора температура массы поднимается, масса густеет

и мешалка останавливается (остановка мешалки обычно наступает при 130-135°). Дальнейшее нагревание до 260° идет без перемещения.

По достижении 260° реакционная масса выдерживается при этой температуре в течение 5-6 часов, после чего реакция считается законченной и охлажденный плав выгружается. Выход плава 40-44 кг.

Полученный сырой краситель может быть очищен обычными для сернистых красителей способами.

Пример 2. Операция приготовления хаки проводится аналогично примеру 1, причем запекание ведется при 300°. В этом случае хаки приобретает желтоватые оттенки.

Хаки из оксиазобензола, полученная по вышеописанному методу, отличается от обычно принятого цвета хаки не сколько большей зеленоватостью, что легко может быть устранено путем запекания оксиазобензола с различными ароматическими производными, способными при запекании образовывать желтые и желтокоричневые оттенки. Наиболее благоприятными в этом смысле оказались различные нитро- и аминосоединения ароматических углеводородов (например, толуилендиамин, динитротолуол, фенилендиамин, производные карбазола и т. д.).

пример 3. Смесь из 6 частей оксиазобензола и 2 частей метафенилендиамина вносят в тетрасульфид, составленный из 32 частей технического (60%) сернистого натра, 23 частей серы и 60 частей воды. По окончании загрузки смеси реакционная масса нагревается при перемешивании и слабом кипении (выделяющийся анилин улавливается).

По мере упаривания раствора масса густеет и мешалка останавливается. Дальнейшее поднятие температуры ведуг до 260°, и затем при 260° выдерживают в течение 6-8 часов. Полученный j плав обрабатывают аналогично описан- i ному в примере 1.

Предмет изобретения.

1.Способ получения сернистых красителей защитного цвета, отличающийся тем что пара-оксиазобензол нагревают с полисульфидами, преимущественно с тетрасульфидом натрия, сначала при 100-135, а затем, после выпаривания воды, запекают при 250-300°.

2.Прием осуществления означенного в п. 1 способа, отличающийся тем, что вместе с пара-оксиазобензолом в плав вводят метадиамины, динитросоединения или другие соединения, способные сами по себе давать при сплавлении с полисульфидами желтые или желтокоричневые красители.