СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2-ТРИХЛОРБУТАДИЕНА ИЛИ ЕГО ГОЛЮЛОГОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C21/20 

Р1зобретение относится к области иол учения 1,1,2-трихлорбутадиеиа - 1,3, которым представляет интерес, как моио.мер для иолучеиия клея для крепления вулканизироваиных резии между собой и к металлам, или eio гомологов.

Известен двухстадийный снособ получения 1,1,2-трихлорбутадиена-1,3, заключающийся в теломеризации тетра.хлорэтилеиа эт1 ле11ом иод давлением 50-100 атм и при 140°С в нрисутствии воды и перекиси третичного бутила. Образуюидуюся смесь теломергомо.югов подвергают многостадийной ректифнкании и выделяют промежуточный продукт - 1,1,2,4тетрахлорбутен-1 с выходом 4,6%. На второй стаднн дегндрохлорированием промежуточного продукта гидратом окиси калия в сннрте получают целевой нродукт с выходом 70%. Недостатком известного сиособа является низкий выход нромежуточпого нродукта и трудоемкость его выделения.

С целью устранения указанных недостатков, в предложенном способе применяют в качестве сырья пеитахлоэтапа, который теломеризует под давлением 36-60 аг.н и при 100- 150°С в ирисутствии инициатора, панрн.мер нентакарбонила железа, в среде абсолютного изоиронапола.

2,2,4-пеитахлорбутаиа до 40--50%, ие требуюHi,ei-o трудоемкой очистки, и упеличииаог iu,iход целевого .

Новый сиособ по,1учеиия 1,1,2-трихлорбутаднена-1,3 или его гомологов состоиг из двух стад).

На иервой стадии иентахлорэтан то.юмернзуют ненасыщенным соединением иод давленнем 36-60 атм и 100-150°С в присугсгБии инициатора реакции-иеитакарбонп.ча железа в среде абсолютного изопронапо.ча. В качестве неиасьпценных соедипенпй нримсияют этилеи, ироиилеи и другие олефипы, что позволяет получать гомологи 1,1,2-грнхлорбутадиепа-1,3. На второй стадии иромежуточный продукт 1,1,2,2,4-пентахлорбутаи или его гомолог дегидрохлорируют с иомощью едкого калия в среде этанола и получают целевой продукт с выходом 60%. По сравнению с известными способом выход 1,1,2-трихлорб}тадцеиа-1,3 удается повысить в восемь раз.

П р и .м е р 1. Получение 1,1,2,2,4 - ие)ггахлорбутана.

3 стальной качающийся полулитров1)1Й автоклав помещают 172 г (0,85 мо.1ь) iie;rraхлорэтана, 102 г (2 мо.гь абсолютного кзонронанола и 1,5 мл иентакарбонила железа, вводят этилен до давления 35 атм и нагревают, неременшвая нри 135°С в течение 2 час, полученную смесь перегоняют на ко.юике н

(40%), 1Д ,2,2,4-пеитах,лорбувыделяют 71 г 129-130° С/42 лш рт. ст. тана с т. кип.

20

20

D 1,5160; 1,5563.

Среди побочных продуктов обнаружены

1,1,2,2-тетрахлорэтаи, ацетон, диизонропиловый эфир, хлористый изонропил и пропилен.

П р и м е-р 2. Получение 1,1,2-трнхлорбутадиена-1,3.

К раствору 57 г (0,25 моль} 1,1,2,2,4-нентахлорбутана в 50 м-л этанола добавляют при перемешивании и при температуре 5-10°С, раствор 31 г (0,6 моль КОН в 150 мл этанола. Смесь перемешивают 2 час при комнатной температуре, отфильтровывают КС и разбавляют раствор водой. Органический слой отделяют, сушат и перегоняют (с гидрохино(60%) 1,1,2-трихлорбуном). Получают 23 г

тадиена с т. кип. 67-67,5°С/50 мм рт. ст.

1,5340, df 1,3763.

П 13 с д Л е т II 3 о б |з е т е и и я

1.Способ по.лучсния 1,1,2-трих,торбутад11спа или его гомологов теломеризацией хлор ироваииых углеводородов ненасыщенными соединениями под давленнем н при иагрсвапии в присутствии инициатора с последующим дегидрохлорированием промежуточного продукта щелочью в среде этанола н выделением целевого продукта путем ректификации, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и уве.тичения выхода целевого продукта, в качестве хлорированпого углеводорода используют иентахлорэтап, н теломер.изацию ведут в среде абсолютного изонропанола под давлением 35-60 a.r,i;- и при 100- 150°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инициатора иснользуют не1ггакарбонил железа.