Предлагается усовершенствованный способ получения производных 1,3-диметокси-1,3,8,9-тетрагидро-4,7-метаноизобен- зофурана, которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе антикоррозионных веществ и биологически активных соединений.
Цель изобретения повышение выхода, интенсификация процесса и расширение ассортимента целевых продуктов за счет использования в качестве исходного соединения дициклопентадиена, взятого в количестве 0,7-1 моль на 1 моль производного 2,5-дигидрофурана, и осуществление процесса в присутствии целевого продукта, взятого в количестве 1 моль на 60-80 моль производного 2,5-дигидрофурана, в течение 3,5-4,0 ч.
П р и м е р 1. Синтез 1,3-диметокси-1,3,8,9-тетрагидро-4,7-метаноизобензофу- рана (Ia).
В автоклав емкостью 150 мл загружают 13 г (0,1 моль) 2,5-диметокси-2,5-дигидрофурана, 9,9 г (0,07 моль) свежеперегнанного дициклопентадиена и 80 мг целевого аддукта Ia (инициатор). Содержимое автоклава нагревают в течение 3,5 ч до 160оС. По охлаждении автоклава (водой или снегом) реакционную смесь перегоняют в вакууме. Выход 1,3-диметокси-1,3,8,9-тетрагидро-4,7-метаноизобензофурана 17,2 г (88% ), т.кип. 94-96оС/1 мм рт.ст. n
П р и м е р 2. Синтез 1-метил-1,3-диметокси-1,3,8,9-тетрагидро-4,7-метаноизобен- зофурана (Iб).
Синтез осуществляют по методике, описанной в примере 1, исходя из 14,4 (0,1 моль) 2-метил-2,5-диметокси-2,5-дигидрофурана и 9,9 г (0,07 моль) дициклопентадиена. Выход 1-метил-1,3-диметокси-1,3,8,9-тетрагидро-4,7-метаноизобензофурана 16,4 г (78%), т.кип. 102-104оС/6 мм рт.ст. n
Найдено, C 68,89; H 8,82.
C12H18O3
Вычислено, C 68,63; H 8,64.
ИК-спектр, см-1: 
2830, νC=C 1575, νC-O-C 980-1100.
П р и м е р 3. Синтез 1,3-диметил-1,3-диметокси-1,3,8,9-тетрагидро-4,7-метаноизо- бензофурана (Iв).
Поступают аналогично примеру 1 исходя из 22,4 г (0,1 моль) 2,5-диметил-2,5-диметокси-2,5-дигидрофурана и 9,9 г (0,07 моль) дициклопентадиена. Выход 1,3-диметил-1,3-диметокси-1,3,8,9-тетрагидро-7-метанo- изобензофурана 18,6 г (83%), т.кип. 120-122оС/2 мм рт.ст. n
Найдено, C 69,99; H 9,27
C13H20O3.
Вычислено, C 69,70; H 9,0.
ИК-спектр, см-1: 
2835, νC=C 1575, νC-O-C 980-1100.
При температуре 150-160оС дициклопентадиен расщепляется до циклопентадиена, поэтому проведение процесса ниже 150оС нецелесообразно. Выше 160оС происходит осмоление реакционной среды. Оптимальное время реакции 3,5 ч. Проведение синтеза более чем за 4 ч также снижает выход целевых продуктов.
Использование небольших количеств целевого продукта аддукта инициирует реакцию и приводит к высоким выходам целевых продуктов. Остальные примеры приведены в таблицах 1-4, где представлены условия процесса и выходы аддукта Ia.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 66-68 до 88% сократить продолжительность процесса с 20-25 до 3,5-4,0 ч и расширить ассортимент целевых продуктов (гомологи 1,3-ди-метокси-1,3,8,9-тетрагидро-4,7-метаноизобензофурана), полученных впервые).
Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 1 - R1 - 3 - R2 - 1,3 - диметокси - 1, 3, 8, 9 - тетрагидро - 4,7 - метаноизобензофурана, где а) R1 и R2 - н или б) R1 - н, R2 - CH3; в) R1 и R2 - CH3, в качестве полупродуктов в синтезе антикоррозионных веществ и биологически активных соединений. Цель - повышение выхода целевых продуктов, расширение их ассортимента и интенсификация процесса. Последний ведут реакцией дициклопентадиена с производным 2,5 - диметокси - 2,5 - дигидрофурана при их молярном соотношении 0,7 - 1,0 : 1 в присутствии в качестве инициатора целевого продукта, который используют в количестве 1 моль на 60 - 80 моль производного 2,5 - диметокси - 2,5 - дигидрофурана, при 150 - 160oС (3,5 - 4,0 ч). Целевой продукт выделяют перегонкой. Выход, %; т. кип. oС/мм рт. ст.; nd; брутто-формула: а) 88; 94 - 96/1; 1,4868; C1 1H1 6O3, б) 78; 102 - 104/6; 1,4918; C1 2H3 8O3, в) 83; 120 - 122/2; 1,5090; C1 3H2 0O3, Эти условия позволяют повысить выход целевых веществ с 66 - 68 до 88%, сократить продолжительность процесса с 20 - 25 до 3,5 - 4 ч и получить новый гомолог 1,3 - диметоси - 1, 3, 8, 9 - тетрагидро - 4,7 - метаноизобензофурана. 4 табл.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3-ДИМЕТОКСИ-1,3,8,9-ТЕТРАГИДРО-4,7-МЕТАНОИЗОБЕНЗОФУРАНА формулы
где R1 и R2 - H;
R1 - H; R2 - CH3 или R1 и R2 - CH3,
взаимодействием производного 2,5-дигидрофурана с циклическим непредельным углеводородом при 150 - 160oС, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, интенсификации процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного 2,5-дигидрофурана используют соединение формулы
где R1 и R2 имеют указанные значения,
а в качестве циклического непредельного углеводорода используют дициклопентадиен в количестве 0,7 - 1,0 моль на 1 моль соединения формулы II и процесс проводят в присутствии целевого продукта в качестве инициатора, взятого в количестве 1 моль на 60 - 80 моль соединения формулы II, в течение 3,5 - 4 ч.
| K | |||
| Alder et al | |||
| Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
| Ann., 1960, Bd | |||
| АППАРАТ ДЛЯ ЛОТЕРЕИ | 1923 |
|
SU638A1 |
