СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОИНА ИЛИ ЕГО ГОМОЛОГОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C45/45 C07C49/17 C07C133/04 

Изобретение относится к способам нолучения ацетоина или его гомологов - важного продукта органического синтеза, используемого широко в нромышленности для получения метилвинилкетона.

В настоящее время ацетоин нолучают либо 110ЛПОЙ гидратацией вииилацетилена в присутствии HgS04, либо частичным окислением 2,3бутандиола, или брожением растворов углеводородов иод влиянием микроорганизмов.

Первый из методов имеет тот недостаток, что иснользуют ядовитый ртутный катализатор, но второму способу трудно воспроизводнть достаточно активные гетерогенные катализаторы, третий способ трудоемок и кроНОТЛНВ.

С целью унрон сния технологии процесса предложен новый метод сннтеза ацетонна или его гомологов на основе а-алкоксиакролеинов. Выход целевого нродукта в одну стадию 50-60%.

Способ нолучення ацетонна заключается во взаимодействии а-алкоксиакролеинов с реактивом Гриньяра в среде абсолютного эфира с последующим нагреванием реакционной массы па водяной бане до температуры кипения эфира и разложением смеси пасыщеипым раствором хлористо10 аммоиия или 5-7%-ным раствором соляной кислоты. Продукт выделяют известными приемами.

При м е р.

а) В трехгорлую колбу с холодильником и мешалкой загружают 6 г (0,25 моль Mg в абсолютном эфире и прикаиывают 35,5 г (0,25 моль) СНз1. После того как Mg прореагирует, медленно прикапывают а-этокспакролеин. Идет бурная реакция. Далее реакционную массу нагревают па водяной бане 3 час, охлаждают и разлагают пасьиценным раствором Nn4Cl, который прикапывают с тпKoii скоростью, чтобы эфпр бурно кпиел. После разложеиня нолучеппый раствор пагревают на водяной бане 30-45 мин, охла.ждают, а затем сло) разделяют на делительной воронке, а водный слой экстрагируют серным эфиром три раза но 80 мл. Экстракты o6i,eд П1яют и сушат MgSO.). После разгонки получают 7,2 г (41%) ацетоина с т. кип. 42--42,5/14 мм рт. ст., п2° 1,4135, df 1,0026

б) В прнбор, оннсанный зьипе, к 0,4 .юль Mg в абсолютном эфире прикапывают 0,41 моль бромистого этила. После того как Mg прореагирует, медлепно нрикапываот 0,36 моль ос-метокснакролеина. Затем смесь нагревают па водяной бане 3 час и после охлаждеппя разлагают 5-7%-ным раствором ПС1 при температуре кипен.чя эф1;ра. Эфнрньп слой отделяют, водный экстрагируют эфнгюм. экстракты объединяют н сушат MgSO.i. Пос3ле раз1ч)нкл получают 22 г (58,.,) лютилэтилкетола с т. кип. 48,5--49М .:м /и. ст df 0,9697, п :,4218. вают на ЕОДЯПОП баие 1 ;йс 45 j.iun. После стояпля в течение еуток получают 0,05 10 (68%) кристаллов, лосле 1 ерекрлсталлл::а из 50% этанола т. нл. 206-- 207С (J jia ;л(ь женнем).. 5 ; II ре ;i мет н з о б р ст е и и я C;iou) ::o:iy- HiiK ацетоипа кли его гомологов, OT,H 4a:iii.:::lc;i тем, ч л;, :. целью упро:ue ; :: Tcxrc iC: мл продес:;;, а-алкоксиакроле,: 1;одв таюг взалмодсл/гнию с ) 1 ьппьяра н с|1сде абсллштпого эфира с последу:од1лм пагрсвапием реакциоиио) массы до температ ры - , разложеп юм полученио Ч) под этом дродукта насыщенным распюром хлордтюго с:м,оиня ллл разбавлениой со.-: лол ;л;:л()тол i: пыделенпем нелепого дрол.)кга лзвесглымл лрнемамн.