СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙЗАМЕЩЕННЫХ АНИЛИНОВ С АЛКОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ У АТОЛ\А КРЕМНИЯ Советский патент 1971 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к области синтеза карбофункциональных кремннйорганнческих соединеиий с алкоксильными группами у атома кремния.

Известны способы синтеза силиланилина, диалкиламинофенилсиланов, содержаидих гидролнзуюиднеся группы у атома кремния, однако все эти соединения либо получены металлоорганическим синтезом, либо получаемые продукты не содержат свободтшй аминогрунпы. Известен способ получения аминофеннлсиланов взаимодействием калия с дифени л анилином и брог.гфенилтриэтилсиланом при ;иагрезаиии.

Указанные соединения могут найти применение в качестве а.гытретов, добавок и ирисадок раз.шчным кремнийорганическим ко.мнозициям, а также в качестве исходного сырья для синтеза разнообразных моиомерных и иол и.мерных материалов.

С иелью упрощения способа, а также расширения ассортимента конечных продуктов, предлагается способ получения кремнийзамещенпых а«илинов с алкоскнльными группами у атома креминя общей формулы

SifOEt).,

взаимодействием Х-дихлорсилиланилина, гидрохлорида аи 1Л1И1а с избытком HSiC при нагревании до 150-250°С в присутствии электрофильиых катализаторов, например треххлористого бора, и последующей обработкой образовавгиейся смеси этиловым спиртом Б присутствии сильного третичного .

Пример 1. В автоклав загружают 193 i (0,5 MO.Jh) N-дихлорсилиланилпна, 135,5 г (1 Mo.ib) nSiCla, 1,5 г BClg и нагревают iiipH 220-240°С в течение 5 час. Из образовавп.1ейся реакииоииой массы отгоняют И51С1з и SiCli, в остатке оиределяют процентное содержание гидролизуемого хлора и обрабатывают соответствующим количеством этиловоГ(; спирга и триэтнламина в среде безводного бензола. Реакциоиную массу фильтруют or солянокис.юго тричтиламина и разгоняют. Фракция 111 -112 С (ири остаточном давлении 1 мм рт. ст.) содержит 143 г пеитаэтоксидисилилаиилина.

Анализ продукта С|бНз1 (-) Si2O5N дает следующие результаты.

Вычислено, %: С 51,5; И 8,37; Si 15,05; N 3,46.

Иайдено, %: С 51,7; И 8,52; Si 15,5; N 3,80.

смеси CgHsOH в дрисутствин триэтиламина получают 121 г пентаэтоксидисилиланнлина.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, подвергают взаимодействию 193 г (0,5 моль) N-диэлорсилиланилина с 135,5 г (1 моль) HSiCb в присутствии 0,5 г ВС1з. После обработки спиртом и перегоики выделяют 128 г Пентаэтоксидисилилаиилина.

Пример 4. В условиях примера иодвергают взаимодействию 115,6 г (1 моль) солянокислого аиилина и 542 г (4 моль) HSiCls в присутствии 1,5 г ВСЬ. После обработки реакционной массы спиртом и трнэтиламииом выделяют 183 г иеитаэтоксидисилиланилина.

Пример 5. К 542 г (4 моль) трихлорсилана :Ири сильном леремешивании и охлаждении медленно прибавляют 79 г (1 моль) аиилииа. К иолучившейся .после окончания экзотермической реакции массе прибавляют 1,3 г ВСЬ, смесь переиосят в автоклав и обраба1ывают, как описано в примере 1. Получают 181 г пентаэтоксидисилиланилила.

Предмет и з о б р е т е и и я

1.Сиособ получения кремнийзамещенных анилинов с алкоксильными группами у атома кремния, отличающийся тем, что, с нелью У|| 1 р о nieiH и я способа, N - д и х л о р си л и /i а и и .i и i -i или солянокислый анил1П1, или смесь продуктов реакций апнлипа с трихлореиланом подвергают вза 1модействию с избытком трихлорсилаиа в присутствии электрофильного катализатора, например треххлористого бора, с последующей обработкой полученной смеси сииртом в .присутствии третичного амииа npi нагревании.

2.Снособ по п. 1, отличающийся тем, чго проиесс ведут при 150-250°С.