Изобретение относится к способам получения эфиров фосфоновых кислот, а именно новы.х диалкиловы.ч (монотиодиалкиловых) эфиров р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты.
Известно, что эфиры алкенилфосфоновых кислот могут быть получены при взаимодействии хлорангидридов алкенилфосфоновых кислот со спирта.ми. Однако способы получения эфиров галоидалкенилфосфоновых кислот до сих пор не были известны. Синтезированные предлагаемым способом диалкиловые (монотиодиалкиловые) эфиры р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты, содержащие подвижный атом хлора в углеводородном радикале, могут быть использованы для получения разнообразных фосфорорганических соединений, а также могут найти применение в качестве пестицидов, так как обладают значительной инсектицидной активностью и малой токсичностью для теплокровных.
Предлагается диалкиловые (монотиодиалкиловые) эфиры р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты общей формулы
ОНС,
RO. 11I
Р-СН-С-СН,С1
R - ал кил,
получать взаимодействием .хлорангидридов р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой (тиофосфоновой) кислоты со спиртами в присутствии
третичных аминов - акцепторов хлористого водорода, - например пиридина, в среде инертного орган; ческого растворителя, например диэтилового эфира или бензола. Реакция протекает с саморазогрево.м в течение 1 час. Выделяющийся солянокислый амин .может быть использован повторно после обработки едким натром. Целевой продукт из фильтрата выделяют вакуу.мной перегонкой, выход его 40-55%.
Пример 1. Синтез диэтилового эфира Р-метил-у-.лорпропенилфосфоновой кислоты.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометро.м и капельной воронкой, загружают 7,9 г абсолютного этаиола, 13,6 г пиридина и 75 .«л абсолютного
эфира и по капля.м прибавляют 19,8 г дихлорангидрида р-метил-у-хлорпропенилфосфоповой
кислоты при о.хлаждении смесью лед-соль.
После прекращения теплового эффекта реакщюнную смесь нагревают при 35°С в течение 1 час. Выделяющийся количественно солянокислый пиридин отфильтровывают, а фильтрат подвергают разгонке. После удале .ия легколетучих продуктов в вакууме водоляном насосе выделяют 11,8 г (55%) целевого продукта с т. кип. 129-131°С/3 мм рт. ст.; л 1,4622; df 1,1954; найдено 52,12; вычислено 54,41.
Пример 2. Синтез .монотиодиэтилового эфира р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты.
В условиях, аналогичных примеру 1, из 14 г дихлорангидрида р-метил-у-хлорпропенилтиофосфоновой кислоты, 5,8 г абсолютного этанола выделяют 6,1 е () целевого продукта с т. кип. 114-116°С/0,5 мм рт. ст.; п 1,5192; df 1,2452; MR найдено 59,96; вычислено 60,77.
В таблице приведены диалкиловые (монотиодиалкиловые) эфиры р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты, синтезированные предлагаемым способом.
Предмет изобретения .
Способ получения диалкиловых (монотиодиалкиловых) эфиров р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой кислоты, отличающийся тем, что хлорангидриды р-метил-у-хлорпропенилфосфоновой (тиофосфоновой) кислоты подвергают взаимодействию со спиртами в присутствии третичных а.минов в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
