СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ Советский патент 1971 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к получению эпожсикремнийарганических непредельных соединений общей формулы

R2

RI-CH-C-G C -siRs

где Ri, R2 - алкил, Rs-алкил, алкарил.

Известен способ получения эпоксикремиийорганичеоких непредельных соединений эпо1ксиди;рованием вийилсиланов трифторнадуксуоной кислотой при охлаждении IB среде растворителя.

Однако применение трифторнадуксусной кислоты крайне ограничено, так как она труднодоступна.

С целью упрощения способа, а также повышения выхода целевых продуктов лредложено в качестве эпОКсидирующего агента И1спользовать трихлорнадуксусную 1КИ1слоту в MOiMSHT ее образования .из трихлоруюсусного ангидрида и ;концентриро)ванной пере1киси .водорода (перекиси мочевины - гидролирита) в присутствии буферных добавок (NaHCOa, ЫагСОз, КгСОз и т. д.) лри температуре от -3 до 0°С в среде |раст)ворителя, «апример Сухого эфира.

Пример 1. 1 -Триметилсилил-3-н-пропил3,4-Э|пак;сигекси«-1.

В Т1рехгорлую круглодоиную колбу, снаб-С С-SiRs

ияи

женную термометром, мешалкой и калельной воронкой, помещают pacTiaop 11,64 г

(0,06 моль} 1-триметилсилил-3-н- Пропилге.ксен-З-ина-1 (т. кип. 76-77°С при давлении

8 мм рг. ст., 1,4580) и 3,33 г (0,09 моль)

концентрированной перекиси водорода (

1,38) в 90 мл диэтилового эфира, 15,12 г (0,18 моль) iNaHCOs и при перемешивании и температуре от -3 до 0°С прикапывают 27,81 г (0,09 моль) трихлоруксусного ангидрида в течение 25-30 мин. Контроль за ходом реакции осуществляют методом хроматографироваяия в тонком слое на окиси алюминия. Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин и обрабатывают холодной 1водой, насыщенным раствором бикарбоната «атрия,

Пip ,и м е р 2. 1 -Триметилсилилэтинил-,2зпомсидиклогексан. Получают в аналогичных условиях из 8,9 г (0,05 моль) Ьтриметилсилилэтинилци.клогексена (т. жвп. 80-81°С при давлении 6 мм рт. ст., Пд 1,4950) IB 100 мл

сухого эфира, 15,90 г (0,15 моль) Ыа2СОз, 2,74 г (0,075 моль) перекиси водорода и 23,2 г (0,063 моль) трихлоруксусного ангидрида с выходом 85% (8,33 г), т. «ин. 99- 100°С при давлении 7 мм рт. ст., п 1,4800.

Пример 3. 1 -Диметилфенилсилил-3-этил3,4-зпО|К СИпентин-1. Получают аналогично из 11,40 г (0,05 моль) 1-диметилфенил;силил-3эгил(пентбн-3-ина-1 (т. кип. 127-128°С при да1влении 8 мм рт. ст., df 0,897, п . 1,5227) в 100 жл сухого эфира, 15,90 (0,15 моль) Ыа2СОз и 14,10 г (0,15 моль) перекиси мочевины (гидропирита) и 23,2 г (0,063 моль)

трихлО|руксусного ангидрида с выходом 90% (И г), т. кип. 140-14ГС при да1влении 100 мм рт. ст., 1,5119, df 0,9495.

Предмет изобретения

Способ получения 1кремнийорганичеоких эпоксидных соединений, содержащих ацетиленовые группировки путем э-поксидирования ацетиленовых кремНийарганичеоких соединений в среде растворителя при охлаждении с последующим .выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в .качестве эпоксидирующего агента используют смесь трихлоруксусного ангидрида с перекисью водорода и ороцеос ведут в присутствии .карбояатов щелочных металлов.