СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ а-ХЛОРЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C43/17 C07C41/06 

Известен способ получения непредельных а-хлорэфиров, заключающийся в том, что альдегиды жирного ряда подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами. Выход продукта составляет 60-80%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что симметричные этиленовые или ацетиленовые ацетали обрабатывают хлористым тиоиилом. Процесс идет с саморазогрегзапием в присутствии пиридина или без него. Выход продукта составляет 80-95%. Ведение нроцесса таким образом увеличивает выход продукта и расширяет сырьевую базу процесса.

Пример 1. Синтез а-хлорэтилпропарги левого эфира. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 30,5 г (0,22 г-моль) дипропаргилацеталя, 2 капли пиридина и при перемешивании по каплям добавляют 25,7 г (0,22 г-молр) хлористого тионила. Температура реакционной смеси поднимается до 45°С. После прекращения разогревания смесь нагревают в течение 1 час при 45-70°С, затем разгоняют в вакууме. Выделяют 25,2 г (96,3%) сс-хлорэтилпропаргилового эфира -НС ССНаОСНСЮНз; т. кип. 57- 59°С (74 мм рт. ст.); по 1,4361; df 1,0379; MRo найдено 29,89, вычислено 29,78.

Пайдено, %: С 50,51; Н 6,14; С1 29,87. .

Вычислено, %: С 50,67; Н 5,95; С1 29,90.

Пример 2. Синтез 1-хлорэтил-1,1д и М е т и л п р о п и н-2-и лового эфира (СНз)оОСНС1СН:5. В условиях предыдущего опыта из 22 г (0,11 г моль) ди-1,1диметилпропин-2-илацеталя и 13,5 г (0,11 г-моль) хлористого тионила в присутствии следов пиридина получают 15,8 г (95%,) о:.-хлорэфира, т. кип. 65°С (80 мм рт. ст.); по 1,4349; df 0,9793; MRo найдено 39,07; вычислено 39,08.

Найдено, %: С1 24,35.

СтНцОС.

Вычислено, %: С1 24,18.

Пример 3. Синтез а-хлорэтилалл и л о в о г о э ф и р а. К 15,6 г (0,107 г моль) диал тилацеталя при охлаждении и перемешивании добавляют по каплям 13 г (0,109 г-моль) хлористого тионила. Реакционную смесь нагревают в течение 1 час при 50- 70°С и разгоняют в вакууме. Получают 12,82 г (97,6%) а-хлорэтилаллилового эфира; т. кип. 45-46°С (50 мм рт. ст.); по 1,4255; df 0,9731; MRo найдено 31,72; вычислено 31,44. 3 Предмет изобретения 1. Способ получения непредельных сс-хлорэфиров, отличающийся тем, что, с ЦеЛню увеличения выхода целевого продукта и расши- 5 4 рения Сырьевой базы, симметричные этиленовые или ацетиленовые ацетали обрабатывают хлористым тионилом 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии пиридина.