СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(ТРИАЛКИЛСИЛИЛ)ЭТИЛ- 2'-ФЕНИЛВИНИЛСУЛЬФИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к синтезу новых непредельных кремнийорганических соединений, содержащих серу общей формулы

Кз51С2Н45СН СНСбН5,

где R - алкил.

Полученные соединения могут представить интерес как потенциальные мономеры, реакционноспособные полупродукты, присадки к маслам, антиоксиданты.

Реакция присоединения кремнийорганических тиолов к ацетиленовым соединениям в присутствии едкого кали в среде органического растворителя известна. Однако фенилацетилен в данной реакции не применялся и присоединение кремнийсодержащих тиоацетатов к фенилацетилену неизвестно.

Предлагаемый способ состоит в том, что р-кремнийсодержащие меркаптаны или р-кремнийсодержащие тиоацетаты подвергают взаимодействию с феиилацетиленом в присутствии едкого кали или метилата натрия в среде органического растворителя, например метанола. Процесс желательно вести при нагревании до 60-70°С.

этилсилнлэтилмеркаптана и через некоторое время (10-20 мин) добавляют 8 г фенилацетилена. Смесь греют 4-5 час ири 65-70С. По окончании реакции реакционную массу, предварительно разбавленную эфиром, несколько раз промывают подкисленной водой, а эфирный раствор сушат над NaoSO.i. В результате перегонки в вакууме выделяют 14,6 г (66,6%) вещества с т. кип.178-179°С/4-5 мм

рг. ст., 1,5630, df 0,9690.

Найдено, %: С 68,99; II 9,41; S 11,51; Si 10,08.

1бП2бЬо1.

Вычислено, %: С 68,98; П 9,54; S 11,89; Si 9,87.

б) К раствору метилата Na, полученному из 0,05 г Na в 4 мл метанола, приливают 5 г (0,03 г-моль} меркаптана п через некоторое время 2,4 г (0,023 г-.юль) фепилацетилепа. Реакциоппую массу нагревают 4-5 час при

65-70°С. Получают 4 г (63,5%)

2-триэтплсил ил-2-фенилэти л винил сульфида с т. киа. 206-207°С10 ммрт. ст., lA 1,5644, df 0,9667.

в) К раствору 2,7 г (0,048 г-моль) КОН в 10 мл .метанола при нагревании и перемешивании прибавляют эквимолярные количества триэтилсилилэтилтиоацетата 8,4 г (0,038 г-моль) и 3,8 г (0.038 г-моль) фенилацетилена. Время нагревания 5-6 час, температура 70°С.

После обычной для данных синтезов обработки выделяют 5,2 г (50%) 2-триэтилсилил2-фенилэтилвинилсульфида с т. кип. 269-170°С/3-4 мм рт. ст., 1,5620,

df 0,9683.

Пример 2. 2-Триметилсилил-2-фенилэтилвииплсульфид.

Получают по методике «б из 0,1 г Na в 7 мл метанола, 7,4 г (0,055 г-моль) триметилсилилэтилмеркапта}1а и 4,4 г (0,043 г-моль фенилацетилена. Выделяют 5 г (49%) 2-триметилсилил - 2 - фенилэтилвинилсульфида с т. кип. 137-138 0/2-3 мм рт. ст., ng 1,5675,

df 0,9725.

Найдено, %: С 65,70; Н 8,28; S 13,14; Si 12,28.

Ci3H2oSSi.

Вычислено, %: С 66,03; П 8,52; S 13,36; Si 11,88.

Пример 3. 2-Трипропилсилил-2-фенилэтилвинилсульфид.

Получают по методу «в из 2,2 г (0,04 г-моль) КОП в 15 мл метанола, 8,2 г

трипропилсилилэтилтиоацетата, 2,5 г фенилацетилена. Выделяют 5 г (53.8), продукта с т. кии. 158-159,5°С/4-10-2 мм рт. ст., -п

1,5425, df 0,9431.

Пайдено, %: С 70,82; П 10,03; S 10,48; Si 8,85. CigHaaSSi.

Вычислено, %: С 71,13; И 10,05; S 9,9); Si 8,75.

Предмет изобретения

1.Способ получения 2-(триалкилсилил)этил2-фенилвинилсульфидов, отличающийся тем,

что р-кремнийсодержащие меркаптаны или р-кремнийсодержащие тиоацетаты подвергают взаимодействию с фенилацетиленом в присутствии едкого кали или метилата натрия в среде оргаиического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведуг при нагревании до 60-70°С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют метанол.