СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ш-СИЛИЛЗАМЕЩЕННЫХ СПИРТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к области получения кремнийорганичесних мономеров типа

К,С1з-« SIROCQ

II О

где Q - алкил, алкенил, арил или группы

-R -С-С1; - R -C-R; -51Н„С1з „;

IIII

ОО

-R SiRi Cl3-«;

R -алкил, арил, R, R, R - алкилен, R - фенилен.

Известен способ получения мономеров типа SiROCR взаимодействием гидрохлорсиланов

II О

с эфирами непредельных кислот в присутствии платкнохлори1ставодородной кислоты.

Для расширения ассортимента конечных продуктов (Предлагается алкил- или арилгалоидсилаоксадиклоалканы общей формулы

(R3)Cl2-«Si-CH, I I О - (СН,)„

Пример 1. В двухгорлую колбу емкостью 25 мл, снабженную обратным холодильником и термометром, помещают 6,1 г (0,05 моль) 1,1-диметил-4 - метил-2-окси - 1 - силац-иклопен5 тана « 9,4 г (0,05 моль) хлорангидрида 4-диметилхлорсилилмасляной кислоты. Реакционную 1смесь греют в течение 1 час до температуры 253°С. При перегонке в вакууме продуктов реакции получают 14 г (90,5%) 0 З-ди.метилхлорсилил-2-метил-пропилового эфира 3-диметилхлор,силилм асляной кислоты с г. кип. 123-128°С/2 мм рт. ст.; по 1,4606; df 1,0408.

Пример 2. В условиях примера 1 нагре5вают 9,5 г (0,05 моль) 1,1-диметил-3,4-бензо2-окса-1-силацИ|Клогептана и 10 г (0,05 моль) хлорангидрида 4-диметилхлороилилм асляной кислоты. Температура в конце опыта 252°С. Получают 12,1 г (62%) 2-(3-диметилсилил)0пропил -фенилового эфира 3-диметилхлорсилилмасляной кислоты с т. кип. 165- 170°С/1,5 мм рт. ст.; по 1,5008; df 1,0802.

Пример 3. В условиях примера 1 нагревают 3,3 г (0,025 моль} 1,1-диметил-1-сила-25оксациклогексана с 5 г (0,025 моль) хлорангидрида 4-диметилсилилмасляной кислоты в течение I час. Температура в конце опыта 250°С. Получают 5,5 г (66,3%) 4-димегилхлорсилилбутилового эфира 4-диметилхлорсилилмасляной кислоты с т. кип. 156- 158°С/3 мм рт. ст.; do 1,4625; nf 1,0445.

Пример 4. В условия.к примера 1 иагревают 10,9 г (0,08 моль) 1-метил-1-хлор-1-сила2-0Ксаи,иклопеитана и 16,4 г (0,08 моль хлорангидрида 3-метилдихлорсилилпропионовон кислоты в течение 1 час. Температура в конце опыта 151°С. Получают 12,6 г (46,1%) 4-метилдихлорсилнлпропионового эфира 3-метилдихлорсилилпроиионовой кислоты с т. кии.

олon

147-148°С/2 мм рт. ст.; по 1,4705; df 1,2324.

Пример 5. В условиях примера 1 нагревают 12,3 г (0,11 моль 1,1-диметил-1-сила2-|ОКсациклопентана и 11,2 г (0,11 ло.дь) хлорангидрида метакриловой кислоты в течеиие 2,5 час. Температура в .конце опыта 113°С. Получают 11,1 г (47,2%) 4-диметилхлорсилилиропилового эфира метакриловой кислоты с т. кип. 82°С/2 мм рт. ст.; по° 1,4514; df 1,0096.

Пример 6. В условиях примера 1 нагревают 20,5 г (0,18 моль) 1,1-диметил-1-Сила-2оксациклопентана и 17,9 г (0,09 лшлб) дихлорангидрида терефталевой кислоты в течение 1 час (температура в конце оцыта 193°С). Получают 13,4 г (47,6%) 4-диметилхлорсиЛИлпропилового эфира хлорангидрида терефталевой кислоты с т. кип. 172-4°С/1 мм рт. ст.; По 1,5235; df 1,1963 и 8,4 г (21,9%) бис-4-диметилхлорсилилпропилового эфира терефталевой кислоты с т. кип. 232-4°С/2 мм рт. ст.; По 1,5038; d|° 1,1283.

Предмет изобретения

1.Способ получения сложных эфиров и-силилзамещенных спиртов, отличающийся тем,

что, с целью расширения ассортимента конечных продуктов, алкил- или а1рилгалоидсилаоксациклоалканы подвергают взаимодействию с хлораигидридами алифатических или ароматических кислот, или дикислот, или силилзамещенных карбоновых .кислот при нагревании с последующим выделением целевого продукта известны м.и методами.

2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100-300°С.