СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРЭФИРОВ СПИРТОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C43/17 

Данное изобретение относится к области получения эфиров непредельных спиртов, находящих широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ нолучепия насьщенпых а-хлорэфиров, состоящий в том, что алифатический насыщенный спирт подвергают взаимодействию с альдегидом жирного ряда в ирисутствии газообразного хлористого водорода при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в реакции иснользуют непредельные первичные или вторичные этиленовые пли ацетиленовые спирты.

Это позволяет технологически нростым способом получать трудно получаемые соединения, находящие щирокое применение в органическом синтезе.

Пример 1. Синтез а-х л о р э т и л а лл илового эфира. В реакционную смесь, состоящую из 15 г (0,26 г-моль аллилового спирта и 12 г (0,28 г-моль) ацетальдегида при охлаждении до 0°С и перемещивапии пропускают сухой хлористый водород в течение 5 шн. После расслоения смеси верхиий слой отделяют, сущат хлористым кальцием и разгоняют в вакууме. Получают 19,8 г (64%) а-хлорэтилаллилового эфира, т. кип. 44-47°С

при давлении 50 мм, рт. ст., п 1,4255; 0,9731; MRo найдено 31,72, вычислено 31,44. Найдено, %: С1 29,22.

СзНдОС.

Вычислено, %: С1 29,40.

Пример 2. Синтез а-х л о р э т и лнропаргилового эфира. В смесь 11,2 г (0,2 г моль) пропаргилового спирта и 8,8 г (0,2 г моль) ацетальдегида при охлаждеиии и перемещивании в течение 3-5 мин пропускают сухой хлористый водород. После расслоения реакционной смеси верхиий слой отделяют, сушат хлористым кальцием и разгоняют. Выделено 18 г (76%) а-хлорэтилпропаргилового эфира, т. кип. 60-61 °С при давлении 75 мм рт. ст., 1,4362; df 1,0379; MR о найдено 29,89, вычислено 29,78.

Найдено, %: С 5,67; Н 5,91; С1 29,84.

СзНтОС.

Вычислено, %: С 50,67; Н 5,95; С1 29,90.

В ИК-спектре vC C 2125 CHJ-I; v C-П 3305 cM-i- 1054 и 1134 см-i.

Пример 3. Синтез а-хл op э т и л б утинилового эфира. При взаимодействии 14 г (0,2 г-моль) бутин-1-ола-4 и 8,8 г (0,2 г-моль) ацетальдегида с сухим хлористым водородом в условиях оиыта 3 получают 18,6 (74%) 1-хлорэтилбутин-31-илового

кип. 76°С при давлении 75 мм

эфира, т. 1,4476, df 1,0257. MRo найдено рт. ст., п

34,58; вычислено 34,43. Найдено, %: С1 26,38. СбНэОС. Вычислено, %: С1 26,75.

Пример 4. Синтез а-хл орэти л и зобутинилового эфира. Из 14 г (0,2 г-моль бутии-1-ола 3,88 г (0,2 г-моль) ацетальдегида нри нропускании сухого хлористого водорода получают 16,2 г (61%) 1хлорэтил -11-метилпропин-21- иловый эфир, т. кип. 62-64°С при 100 мм рт. ст., ng 1,4266; df 0,9806; MRD найдено 34,69, вычислено

34,43.

Найдено, %: С1 26,51. СбНэОС. Вычислено, % : С1 26,75.

Пример 5. Синтез а-х л о р п р опи лпропаргилового эфира. Из 11,52 г (0,2 г-моль) нронаргилового спирта и 11,6 г

(0,2 г-моль пронионового альдегида при взаимодействии с хлористыд водородом получают 15,8 г (60%) а-хлорпропилпропаргилового эфира с т. кин. 79-81°С

при давлении

70 мм рт. ст., п 1,4387;

МО 1,0080; MRo 4

найдено 34,58, вычислено 34,43. Найдено, %: С1 26,43. CeHgOCl. Вычислено, %.: С1 26,75.

Предмет изобретения

Способ получения а-хлорэфиров спиртов путем взаимодействия альдегида жирного ряда с алифатическим спиртом в присутствии газообразного хлористого водорода при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве алис|)атического спирта используют первичный или вторичный этиленовый или ацетиленовый спирт.