СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИ-^З-АМННОПРОПИЛОвЬх'^'.''^'' ^ГУЯ^'^, ,^ Iэфиров АКРИЛОВОЙ и мЕТАКРиловой киcл(iL-.~-^i^'-——-^^^-^^—^ Советский патент 1967 года по МПК C07C219/08 C07C219/32 

Данное .изобретение относится к области синтеза мономеров-эфиров акриловой и метакриловой кислот, содержащих в алкоксирадикале одновременно амино- и оксигрунпы. Указанные мономеры могут служить для получения различных полимерных материалов, в том числе термореактивных пластмасс.

2-Окси-З-аминопропиловые зфиры акриловой и метакриловой кислот обш,ей формулы

/РМ СИгС-СООСНг-Ш- CHj-NC

IIКг

i RОН

где :R-Н или СНз; Ri и Rs-алкил, Н, или оба вместе - циклоалкил или гетероциклоалкил, в литературе не описаны.

Способ осуществляют взаимодействием при нагревании (30-170°С) глицидных эфиров акриловой нли метакриловой кислот с первичными или вторичными аминами в среде органического растворителя или без него с последующей перегонкой полученного соединения в вакууме. При проведении реакции применяют избыток первичного амина.

Пример 1. 2-Окси-З-диэтиламинопропилмет филат

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, номещают 28,6 г глицидилметакрилата и 1 г /г-оксидифениламина. При переме5 щивании и температуре 30°С к смеси в течение 30 мин прикапывают 14,6 г диэтиламина. Реакция идет с выделением тепла. Смесь перемешивают еще 1 час, нагревая на водяной бане, затем перегоняют в вакууме. Получают 34,45 г (80,5% от теоретического) 2-окси-З-диэтиламинопропилметакрилата с т. кип. 105- (2 мм рт. ст.), По 1,4601, df 0,9929, MRD 59,40, выч. 59,65.

Пайдено, %: N 6,33, 6,34.

5

CtinaiNOs.

Вычислено, %; N 6,52.

Пример 2. 2-Окси-3-Д11изопропиламинопропилметакрилат.

20

О-СНй on - СНг (СзНт- /зо)

ОН

GHs

25

В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 14,3 г глицидилметакрилата, 10,1 г диизопропиламина, 0,5 мл воды и 2 г дифенил-га-фенилендиамина. Смесь кипятят при хорошем перемешивании до прекращения конденсации в обратном холодильнике паров диизопропиламина. Температура реакционной смеси при этом ловышается с 85 до 170°С. При перегонке продуктов реакции в вакууме получают 18,8 г (77,5% от теоретического) сырого оксиаминоэфира с т. кип. 102-112°С (1 мм. рт. ст.), п 1,4615. При повторной перегонке получают чистый 2-окси-З - диизопропиламинопропилметакрилат с т. кип. 99-103°С (1 мм рт. ст., по 1,4612, df 0,9856. Найдено, %: N 5,39. CisnssNOs. Вычислено, %: N 5,75. Пример 3. 2-Окси-З- (N-пиперидил) -пропилметакрилат. ОН,-Ш2х eH,c- -o-oH,-c«-cH,-N; к раствору 28,6 г глицидилметакрилата и 0,5 г фентиазина в 50 мл ацетонитрила, подогретому до кипения (82°С), при перемешивании прикапывают в течение 30 мин раствор 17 г пиперидина в 20 л«л ацетонитрила. Смесь кипятят еще 1,5 час, затем растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 38,7 г (85,3% от теоретического) 2-окси-З(Ы-пиперидил)-пропилметакрилата с т. кип. 118-120°С (0,6 мм рт. ст.), пв 1,4820, df 1,0419, MRo 62,21, выч. 62,07. Найдено, %: 6,15, 6,27. Ci2n2lNO3. Вычислено, %: N 6,17. Пример 4. 2-Окси-3-грет-бут1Иламинопропилметакрилат. JH, I ОНгС -С -О - CHg-CH- GHj-NH - првт ООН к смеси 36,5 г трег-бутиламина и 1,5 г п-оксидифениламина, нагретой до кипения (46С), при интенсивном перемешивании в течение 1,5 час прикапывают 35,5 г глицидилметакрилата. Смесь перемешивают еще 20 мин, затем отгоняют непрореагировавший грет-бутилам.ин, остаток перегоняют в вакууме. Получают 30,4 г (56,7% от теоретического) 2-окси-Згрег-бутиламинопропилметакрилата в виде бесцветной жидкости с т. кип. 90-ЮО С (1 мм рт. ст.), п| 1,4640. При температуре 0°С за несколько часов мономер полностью кристаллизуется с образованием белых кристаллов с т. пл. 44-46°С. Найдено, %: N6,59,6,46. CiiHsiiNOa. Вычислено, %: N 6,52. Эквивалент нейтрализации (потенциометрически) 214,215; выч. 215. Пример 5. 2-Окси-З-диэтиламинопропилакрилат. Из 25,8 г глицидилакрилата и 14,6 г диэтиламина в условиях примера 1 получают 29,1 г (72,4% от теоретического) 2-окси-З-диэтила- и минопропилакрилата с т. кип. 105-106°С (2жлг рг. сг.), по 1,4602. Найдено, %:N 7,17, 7,08. CioHigNOs. Вычислено, %: N 6,97. Предмет изобретения 1. Способ получения 2-окси-З-аминопропиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот общей формулы СНг-С СООСНг СН CHg-N «ОН „ где (R-Н, СНз; Ri и Rz-алкил, Н, или оба вместе - циклоалкил или гетероциклоалкил, отличающийся тем, что глицидные эфиры акриловой или метакриловой кислот нагревают с первичными или вторичными аминами при температуре 30-170°С в присутствии ингибиторов полимеризации. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в среде органического растворителя.