1
Изобретение относится к способу получения новых замещенных мочевин и тиомочевин, в частности фосфорилИрованных, обладающих биолотически активными свойствами.
Известные эфиры N-фенил и N-/г-xлOlpфeнил-тиокарбами1Д- -фосфорной а ислоты являются инсектици1даМИ. Их .получают путем взаимодействия анилина или /г-хлоранилина с ;изорио(цианатами фосфорных кислот.
Одна;ко известные замещен} ые фосфорилировапные тиомочевипы недостаточно эффекти-вны, так KaiK они обладают слабыми иисектициднымИ свойствами и aie активны по отношению к клещам и различным видам грибов.
Синтез замещенных Ы-арил-К-фосфорилироваиных -мочевин и тиомочевин и исследование их биологической акти:ВНости в настоящее время не теряет своей актуальности.
Для получения новых соединений, обладающих лучщими свойства 1и, предложен способ получения соединений общей формулы:
У
НОNHC(xiNHP(x)(OR)2
где X и X - кислород или сера, Y - галоид 1 - алкил.
Способ основан на известном .методе конденсации изоцианатов или изотиоцианатов с аминами. Предлагаемый способ состоит в том, что аминофенолы общей формулы
НО
10
где Y - водород или галонд, подвергают взаимодействию с изоцианатами пли изотиониапатами фосфорных кислот общей формулы:
X С NP(X)(OR)2,
1де X и X - кислород или сера, R - алкил.
Процесс нроводят в среде органического растворителя, например эфирна, диглима, при температуре О-150° С преи..ественно 10- 20° С. Выход целевы.х продуктов 75-100%.
П р и мер 1. N- (м- о.кснфенил) - N- (0,0диэтилтиофосфорил)-мочевина.
К раствору 3,9 г (0,02 моль) (C2Hr,O)2P(S)NCO в 20 мл абсолютного (МеОСНй) прибавляют раствор 2,2 з (0,02 моль) .«-Змилюфенола в 40 мл растворителя нрн 5°, перемешивают 5 час при 20° и
оставляют на мочь, экстраг.ируют бензолом, промывают водой, сушат над NagSO, растворитель отгоняют. Получают вязкое .масло, которое растнрают с небольшим количество ВОДЫ и нолучают кристаллы, т. пл. 98-9° С (бензол-тексан), выход 79%.
Найдено, %: X 9,27 и 9,36; S 10,91 и 10,83; Р 9,75 и 10,05.
CuH,7N204PS.
Вычислено, %: N 9,21; S 10,54; Р 10,18.
%. П-рнме,р 2. N- (.,v oкcифeнил)-N-(0,0диэтилтнофосфорил) -т.иомочеви:на.
В условиях примера 1 из 2,07 г ж- аминофенола и 4 г (С2Н5О)2Р (S)NCS 1нолучают 5,5 г масла, которое кристаллизуется в холодильнике.
Выход 89,5%, т. пл. 73-4° С (бензол-летрол ей ны и эфир).
Найдено, %: N 8,90 и 8,99; Р 9,61 и 9,75.
C||H,7Nf203PS2.
Вычислено, %: N 8,74; Р 9,67.
П Р я м е Р 3. N- (rt-оксифенил) -N- (0,0-диэти л т и оф ос с) ор ил) --.м 04 es и н а.
К суспензии 2,2 г л-аминофенола в абсолютном эфире нркбавляют раствор 3,9 г (C2H5O)2P(S)NCO -при 10° С, перемешивают 7 час, аромыва-ют 100 мл 5%ного раствора МаНСОз, сушат над Na2SO4, растворитель отгоняют. Получают с.молообразный продукт, который растворяют в этилащетате и высаживают 1петролейиыл1 эфиром. Полученные кристаллы имеют т. пл. 118-9° С, вы.ход 79%.
Найдено, %; Р 9.81 и 9,67; N 9,83.
CuH,7N2O4PS.
Вычислено, %: Р 10,18; N 9,21.
П Р ,и м е Р 4. N- (и-оксифенил) -N- (0,0-дяэтилтиофосфорил)-тиомочевина.
В условиях примера 3 проводят реакцию 2,07 г п-амипофенола в 4г (C2H5O)2P(S)NCS. РеакниоНПую смесь обрабатывают 1 н. растворОМ NaOH, водный слой подкисляют HCI 1:1 до рН 7, вьгпавший осадок отфильтровывают, cyujaT, т. пл. 110° С (беизол-петролейный эф:ир), выход 85,5%.
Найаеио, %: Р 9,36 и 9,59; N 8,79 и 8.88.
CiiH,7N2O2PS2.
Вычислено, % Р 9.67; N 8,74.
Пример 5. -(о-оксифенил)-Ы-(0,0-диэтилтиофосфорил)-мочевина.
В условиях 1примера 3 -из 1,92 г о-аминофенола 1И 3,45 г (C2H.-,O)2P(S)NCO нолучают про.тукт, т. пл. 90.5-2° С,-выход 75%.
На.йдено, %: Р 10,16 и 10,29; N 9,65.
CnH,7N204PS.
Вычислено, %: Р 10,18; N 9,21.
П Р и м е Р 6. N- (о-оксифенил) -N- (0,0-диэтилтиофосфорил) -тиомочевина.
А:налотич1но mpinMepy 3 из 2,07 о-а,минофенола и 4 г (С2Нг,О)- P(S)NCS в aiбcoлютнoм эфире получают кристаллы, т. .пл. 81-2 С, выход 88%.
Найдепо. %: Р 9.78 и 9.59: N 8,63 и 8,68.
СпНгМ2ОзР82.
Вычислено. %: Р 9,67; N 8,74.
Пример 7. N- (2-окои- 4- хло;рфенил) -N(0,0-диэтилткофосфорил)-мочевина.
В условиях примера 3 из 2,72 г 2-0Кси-4хлорайиля.на и 3,71 г (C2HnO)2P(S)NCO в абсолютном эфире получают с.мо.лообразпый продукт, -который кристаллизуется при растирадаии с небольшим количеством бензола, т. 1НЛ. 133-4°С (бензол-гексан), -выход 90%.
Найдено, %: N 8,18 и 8,33; С1 10,10 и 9,82; Р 9,28 и 9,21.
Ci,H,6ClNO4PS.
Вычислено, %: N 8,27; С1 10,46; Р 9,14.
П.ример 8. Ы-(2-окси-4-хлорфенил)-Н(0,0-диэтилтиофосфорил)-тиомочевина. 5 Аналогично при.меру 3 из 2,72 г 2-окси-4хлораПИлина и 4 г (C2H50)2P(S)NCS получают Продукт, т. нл. 110,5-1ГС (бензол), выход 93,5%.
Найдено, %: N 8,02 и 8,24. 0 С„Н,бС1Н20зР52.
Вычислено, %: N 7,89.
П Р .и м ер 9. N- (2-окси-5-хлорфенил) -N(0,0-диэтилтиофосфорил)-мочевина.
Аналогично .примеру 3 из 2,72 г 2-окси-55 хлоранилина и 3,71 г (C2H5O)2P(S)NCO получают .проду.кт, т. лл. 100-2° С (бензол-гексан), выход 73%.
Найдено, %: N 8,30 и -8,13; S 9,76; С1 9,91 и 9,78. ° Cj,Hi6ClN2PO4S.
Вычислено, %: N 8,27; S 9,48; С1 10,46.
Прим «.р 10. Ы-(2-окси-5-хлорфенил)(0,0-|диэтилтиофосфорил)-тиомочевина.
Аналогично атримеру и из 2-окси-5-хлоранилина получают с.молообразный продукт, который кристаллизуется при стоянии, т. пл. 80,5- 1°С (:бензол- гексал), выхад 78%.
Найдено, %: N 7,35 и 7,11; S 17,71 и 17,41.
С„Н,еСШ20зР52.
Вычислено, %: N 7,89; S 18,07.
Пример 11. N-(л aкcифeнил)(0,0-aиэтилфосфорил)-МОЧ евина.
Аналогично при.меру 1 из л-а;ми1юфенола (C2H,O)2P(O)NCO в (МеОСН2)2 получают после отгон-ки растворителя стеклообразный продукт, выход количествеппый. При растирании с адетоном и водой нолучают кристаллы, т. 1ПЛ. 138-8,5°С (Н2О).
Найдено. %: N 9,60 ,и 9,58.
C,,H,7N20.-,P.
Вычислено, %: X 9,72.
Пред.мет изобретения
1. Способ получения замешенной N-арплН-фосфорилирова:ппой мочевины или тиомочевины общей .формулы
/ У
НО-(
)NHPlx)(OR)
где X и X - кислород или сера; ggY - водород пли галоид;
R - алкил. 5 отличающийся тем, что соответствующий НОфенол общей формулы у / i где Y имеет вышeпipивeдeнныe значения, 407891 6 подвергают взаимодействию с изоцианатом или изотноцианатом фосфорной или тиофосфорной кислоты в среде органического растворителя при О-150°С с последующим выде5 лением целевого продукта и-звестными приемам И. 2. Способ 1ПО п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 10-20°С.
