СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЬАЛКИЛ-3-АРИЛГЕКСАГИДРО- ПИРИМИДИНОНОВ-4 Советский патент 1969 года по МПК C07D239/04 

Изобретение относится к способу получения производных пиримидина, а именно 1-алкилЗ-арилгексагидропиримидинонов-4, общей формулы I R. которые могут найти применение в производстве гербицидов и регуляторов роста растений. Предлагаемый способ, как и сами соединения, является новым и заключается в том, что анилиды p-N-алкиламинокислот подвергают взаимодействию с формальдегидом в присутствии щелочных агентов, например КОН, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Пример 1. К раствору 1,5 г 3,4-дихлоранилида р-изобутилаланина в 30 мл спирта добавляют 6 мл 37;в/о-ного формалина и 0,02- 0,04 г едкого калия, и смесь нагревают при кипении в течение 4 час. Затем реакционную массу упаривают в вакууме, а продукт реакции перекристаллизовывают из изооктана. Получают 1,42 г (91|0/о от теории) 1-изобутил-З(3,4-дихлорфенил)- гексагидропиримидинона 4; т. пл. 85°С; Rif 0,56 (при хроматографироваНИИ на закрепленном слое силикагеля в стандартных условиях; система гексан-ацетон 1:1, обнаружитель - кислый раствор КМпО4). Найдено, /о: С 55,85; 55,75; Н 5,57; 5,97; С1 23,67; 23,79; N 9,39; 9,33. CuHisClaNaO. Вычислено, jo/o: С 55,75; Н 5,97; С1 23,55; N 9,30. П р И м е р 2. Раствор 3 г 3,4-дихлоранилида p-N-изопропилаланина в 30 мл изопропилового спирта, 6 мл формалина и 0,02 г КОН кипятят 4 час. Затем смесь упаривают в вакууме и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают водой и упаривают. В остатке получают 2,7 г (86,2|о/о) 1-изопропил-3-(3,4дихлорфенил) -гексагидропир-имидинона-4 в виде светло-желтого масла с т. кип. 152°С/1 мм рт. ст., которое затем очищают разгонкой в вакууме.

Пример 3. Аналогично примеру 2 из 1,5 е п-метоксиа«илида p-N-н-бутилаланина, 4 мл 37: /о-ного формалина в спиртовощелочной среде получают 0,94 г () 1-н-бутил-Зп-метоксифенил-гексагидропиримидинона-4 с т. .кип. 165°С/0,3 мм рт. ст.; R«f 0,40 (в условиях примера 1).

Найдено, N 10,26; 10,14.

Cl5H22N2O2.

Вычислено, «/о: N 10,65.

Пример 4. Раствор 5 г ж-толуидида p-Nн-бутиламиномасляной кислоты в 50 мл спирта, 10 мл формалина и 0,04 г КСЗН кипятят в течение 1 час, упаривают и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают водой и перегоняют в вакууме. Получают 4,95 г (94,4о/о) 1 -н-бутил-3-ж-метилфенил-6-метилгексагидропиримидинона-4 с т. кип. 132°С/ 0,15 мм рт. ст.; df 1,0267; па 1,5292; MRo найд. 78;23; выч. 78,40; Rf 0,60 (в условиях опыта 1).

Найдено, о/о: N 10,75; 10,58.

CieHgiNaO.

Вычислено, N 10,75.

Пример 5. Л,4 г хлоргидрата 3,4-дихлоранйлида р-М-н-пропйЯаминомасляной кислоты превращают в основание действием КОН, экстрагируют бензолом, упаривают, растворяют в 20 мл спирта и обрабатывают аналогично примеру 2. Получают 1,25 г (82,2Р/о) 1-нпропил-3- (3,4-дихлорфенил) -6 - метилгексагидропиримиди.нона-4 в виде густого масла с т. пл. 35°С (из изооктана).

Найдено, 1о/о: N 9,03; 9,04.

CuHigClaNaO.

Вычислено,f/o: N 9,30.

При кислом гидролизе полученного соединения образуется исходный хлоргидрат 3,4-дихлоранилида p-N-н-пропилам.иномасляной кислоты (смешанная проба плавления температурной депрессии «е дает).

Предмет изобретения

Способ получения 1-алкил-З-арилгексагидропиримидинонов-4 общей формулы

CM

2

CH-R.

N- I Ro

где Ar - замещенный или незамещенный фе нильный радикал;

Rii - Н, низший алкил; Ra - алкил,

отличающийся тем, что анилиды p-N-алкиламинокислот подвергают взаимодействию с

формальдегидом в присутствии щелочных агентов, например КОН, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известным способом.