СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДИНОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G69/42 

Изобретение относится к способам получения полиамидинов - веществ, обладающих физиологической активностью.

Известен способ получения полиамидинов, содержащих иминогруппы в боковых цепях макромолекул, поликонденсацией дициана с алифатическими диаминами, а также поликонденсацией дииминодиэфиров алифатических дикарбоновых кислот с алифатическими диаминами и тетраминами.

С целью расширения ассортимента полиамидинов, предложен способ поликонденсации иминоэфиров

/

ПКгС +nH2N-R5-NH2 ;r- - G-NH-Rr- n ORsRi

где Ri, Rs и Rs - алифатические радикалы.

Образующиеся полиамидины представляют собой вязкие массы от светло-желтого до коричневого цвета, с широким диапазоном вязкости, растворимые в диметилформамиде, хлороформе, нитрометане и нерастворимые в хексане, серном эфире и ацетоне.

Удельная вязкость их 2%-ных растворов в диметилформамиде находится в пределах 0,03-0,17.

алифатических монокарбоновых кислот с алифатическими а,(о-диаминами, позволяющий получать полиамидины, в отличие от известных содержащие иминогруппы в основной цепи макромолекулы.

Способ заключается в нагревании эквимолекулярных смесей мономеров с добавками хлористого аммония в качестве катализатора в токе инертного газа при 50-150° С в течение 15-20 час. Поликонденсация протекает по схеме:

пМНз-ь nR20H

газоотводпой трубкой и термопарой помещают 25 г (0,29 моль) иминоэтилового эфира уксусной кислоты, 33,4 г (0,29 моль) 1,6-гексаметилендиамина и 0,29 г (0,5 вес. % хлористого аммония; нагревают при перемешивании в атмосфере азота при 80°С в течение 15 час.

Полимер, полученный с количественным выходом, представляет собой темно-коричневую массу с динамической вязкостью 198000 пз; удельная вязкость его 2%-ного раствора в диметилформамиде 0,101.

Пример 2. По методике примера 1 проводят поликонденсацию 20,1 г (0,23 моль} имипоэтилового эфира уксусной кислоты с 30 г (0,23 жоль) 1,7-гептаметилендиамина в присутствии 0,25 г хлористого аммония. Температура реакции 80° С, длительность 20 час.

Полученный полимер представляет собой светло-желтую массу с динамической вязко.стью 40000 ггз; удельная вязкость его 2%-ноге раствора в диметилформамиде 0,112. После переосаждения из этанольного раствора гексаном и сушки полимер анализируют.

Пайдено, %: N 18, 2; Н 11,6.

Вычислено, %: N 18,3; П 11,7.

Пример 3. По методике примера 1 проводят поликонденсацию 29 г (0,25 моль иминоэтилового эфира масляной кислоты с 21,1 г (0,25 моль} 1,6-гексаметилендиамина в присутствии 0,29 г хлористого аммония. Температура реакции 80° С, длительность 20 час.

Полученный полимер представляет собой темно-коричневую вязкую массу с динамической вязкостью 22000 пз; удельная вязкость его 2%-ного раствора в диметилформамиде

0,101. Полимер переосаждают из хлороформного раствора гексаном и сушат.

Найдено, %: N 16,3; Н Г1,4.

Вычислено, %: N 16,6; Н 11,9.

Пример 4. По методике примера 1 проводят поликонденсацию 29,2 г (0,19 моль) имииогептилового эфира с 21,6 г (0,19 моль) 1,6гексаметилендиамина в присутствии 0,25 г хлористого аммония. Температура реакции 150° С, длительность 20 час.

Полученный полимер представляет собой темно-коричневую массу с динамической вязкостью 245 из; удельная вязкость его 2%-кого раствора в диметилформамиде 0,04.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидинов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента получаемых полиамидинов, эквимолекулярные смеси иминоалкиловых эфиров алифатических монокарбоновых кислот с алифатическими а,й)-диаминами нагревают в токе инертного газа при 50-150° С в присутствии хлористого аммония.