СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФАМИДОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G75/30 

1

Изобретение относится к способам получения полисульфамидов, пригодных для формования изделий, например волокон или пленок, из расплава.

Известен способ получения полисульфамидов межфазной иоликонденсацней алифатических диаминов с ароматическими дисульфохлоридами в фазовой системе вода-органический растворитель. Однако получаемые .полимеры в виде расплава петермостабильны вследствие присутствия в макромолекулах концевых сульфохлоридных групп, являющихся причиной возрастания вязкости расплава за счет дополиконденсации. Изменение вязкости расплава нарушает режим формования полимеров и приводит к получению изделий с нестандартными показателями.

С целью повышения термостабильности получаемых полисульфамидов -предложено блокировать концевые сульфохлоридные группы аминами. Блокирование концевых сульфохлоридных групп осундествляют введением первичного ароматического моноамина в реак циопную смесь при поликонденсации или после ее окончания и нагреванием смеси до завершения превращения концевых сульфохлоридных групп в сульфамидные. Количество вводимого амина, обеспечивающее достаточно полное блокирование сульфохлоридных групп, составляет 1-5 моль на 1 моль примененного дисульфохлорида. Для создания благоприятных условий блокирования рекомендуется применять ароматические амины, растворимые в воде, например анилин.

Пример 1. Раствор смеси 7,02 г 4,4-дифенилдисульфохлорида с 7,33 г 4,4-дифенилоксидисульфохлорида в 900 мл дихлорбензола при комнатной температуре прибавляют, перемешивая, к раствору смеси 6,00 г 1,6-гексаметилендиамина с 12,75 г соды в 825 мл воды. После смешения инградиентов перемешивание при комнатной температуре продолжают 0,5 час и смесь для завершения поликонденсации в течение 0,5 час нагревают до 60° С. К горячей смеси прибавляют 7,2 мл анилина и суспензию перемешивают до ее охлаждения до комнатной температуры. Осадок полимера отфильтровывают, промывают горячей водой, ацетоном, спиртом, снова водой и высушивают в вакууме при 120° С.

Полимер, полученный с выходом 85-90%, плавится при 230-240° С, удельная вязкость его 0,5%-ного раствора в ди.метилформамиде при 20° С 0,72. Индекс расплава на приборе «ИИРТ 3,26 (температура 240° С, давление 9,435 кг, диаметр сопла 2,095 мм). Индекс расплава -при повторной переработке полисульфамида не изменяется.

Пример 2 (контрольный). Полисульфамид нолучают из тех же мономеров в условиях предыдущего примера, но без прибавления анилина. Выход полимера 84-86%, темлература плавления 230-240°С, удельная вязкость 0,86. Индекс расилава, определенный в условиях предыдущего примера /i 3,0. При последуюндих переработках индексы расплавов равны ,1 и /.)1,3.

Пример 3. Полисульфамид получают из тех же мономеров в условиях примера 1. Анилнн прибавляют сразу после смешения органической фазы с водной. Выход иолимера 84- 85%, температура плавлеиия 223-230°,удельная вязкость 0,58. Пачальный индекс расплава и индексы расплава при повторных переработках полимера:

/, 9,6; ,77; /з 9,5.

4

Предмет изобретения

1.Способ получения полисульфамидов межфазной поликондеисацией алифатических диаминов с ароматическими дисульфохлоридами в фазовой системе вода-углеводород, отличающийся тем, что, с целью повыщения термостабильиости -получаемых полисульфамидов, в реакционную смесь вводят первичный ароматический моноамин и смесь нагревают до заверщения реакции блокирования концевых сульфохлоридных групп макромолекул полисульфамида.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный моноамин вводят в процесс поликонденсации.;

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный моноамин вводят после окончания поликонденсации.