Способ получения арилэтиленов Советский патент 1982 года по МПК C07C15/52 

Изобретение относится к способу получения арилэтйленов и может быть использовано в нефте- и углехимическом синтезе. Арилэтилены являются промежуточными соединениями в синтезе конденсированных. полиядерных ароматических углеводородов. Известен способ получения 1,2-диарилэтиленов термолизом ароматических или гетероциклических альдазинов формулы RCH-N-N CHR 1, Однако этот метод приводит в некоторых случаях к частичному полному разложению исходного вещества. Известен способ получения арилэтй ленов взаимодействием Li-органических соединений с веществгили формулы , где R - водород, бензил или бензилтио, в среде эфира и в ат мосфере азота при охлаждении 2. Основным недостатком этого способа является отсутствие товарных органических соединений, необходимость проведения реакции в атмосфере азота Цель изобретен 1я - упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения арилэтйленов соответствующие метилрены подвергают взаимодействию с бензальанилином в присутствии третбутилата калия или едкого кали при 60-95°С в среде диметилформамида. Реакция проходит согласно схеме AfCCHjk CCH CH-PK)n, де п 1, 2. Пример 1. Синтез 1,3-дистирилбензола. 2,65 г (0,025 моль) мета-ксилола, 9,05 г (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 г (0,1 моль) трет-бутилена калия растворяют при перемешивании в атмосфере аргона в 200 мл диметилформамида, нагревают до 90°С в течение 30 мин и затем перемешивают -1 ч при 90 - 95°С, За ходом реакции следили хроматографически (ТСХ, пластинки , элйюент - бензол). Охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры, добавляют 150 мл 10 %-ной соляной кислоты и 100 г льда охлаждают до .Выпавший продукт фильтруют,промывают на колонке силикагелем,элюент - гексан,ли6о мно гократно перекристаллизовывают из уксусной -кислоты. Выход 2,47 г (35,0 %) после колонки. Т. пл. 170 - 172°С (из бензола). По литературным данным т.пл. 173°G. 2. Синтез 2-стирилПримернафталина. 7,1 (0,05 моль) 2-метилнафталина, 9,05 J (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 г (0,1 моль) трет-бутилата калия в 200 мл диметилформамида перемешивают в атмосфере аргона, затем нагревают в течение 30 мин до, 60°С и .перемешивают 1ч при 60 - 65 С. Затем охлаждают коричневую смесь до ком.натной температуры, прикапывают 150 мл воды и 150 мл 10 %-ной соляно кислоты и охлаждают до 10 С. Выпавши продукт фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции, затем нескол ко раз в совокупности 200 мл метанола и сушат. . Выход 7,5 г (65 %). Белый порошок с т.пл. 147-148°С (из этанола). Масс спектр (т/е) :М 230.Уф-спектр (этанол) , 284, 320, 334 нм. Пример 3. Синтез 1,5-дисти рилнафталина. ,0 г (0,025 моль) 1,5-дистирилнафталина, 9,05 (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 (0,1 моль) трет-бутилата калия растворяют в атмосфере ар гона в 200 мл диметилформамида, нагревают при перемешивании is течение 30 мин до 90°С и затем перемешивают 1 ч при 90 - 95°С.Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 150 мл 10 %-ной соляной кислоты и 150 г льда, охлаждают до , выпавший продукт фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат. Элюируют на колонке с А Одгексаном. После отгонки растворителя остаток перекриста тлизовывают из трихлорэтилена. Ьыход 4,0 г (47 %) . ToHKije блес тящие белые кристаллы, т.пл, 190 191°С, Уф-спектр Ягмах 355 нм идентичен приведенному в- литературе. Пример 4. Синтез 1,2-дистирилбензола. 2,65 г (0,025 моль) о-ксилола, 9,05 г (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 г (0,1 моль) трет-бутилата калия растворяли при перемешивании в атмосфере аргона в 200 мл диметилформамида, нагревали до 90с в течение 30 мин и затем перемешивали 1 ч при 90 - 95с. За ходом реакции следили с помощью тонкослойной хроматографии (пластины siEufoP,элюент бензол). Охлаждали реакционную смесь до комнатной температуры, добавляли 150 мл 10 %-ной соляной кислоты и 100 г льда, охлаждали до , Выпавший-продукт фильтровали, промывали водой до нейтральной реакции, сушили. Кристаллизовали из изо-пропилового спирта.Выход 1,8 г (25,5 %). Т.пл. 117 - 118°С. По литературнЬом данным т. пл. 117-119°С. Cj H|g Найдено, % : С 93,42.; Н 6,30. Вычислено,%: С 93,57; Н 6,43. П р и м е р 5. Синтез 1-стирилнафталина. 7,1 г (0,05 моль) 1-метилнафталина, 9,05 г (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 г (О, моль) трет-бутилата калия растворяют в 400 мл ди- метилформамида в атмосфере аргона . Нагревают при перемешивании до 90 С и перемешивают при этой температуре в течение часд. Охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры, прикапывают 350 мл воды и 300 мл 10 %-ной соляной кислоты и охлаждают до . Выпавший продукт фильтруют промывают водой до нейтральной реакции, потом несколько раз в совокупности 300 мл метанола и сушат. Выход 5,0 г (43,5 %). Т.пл. 71,572,5-с (из этанола). Масс-спектр (т/е) :М 230.Уф-спектр (этанол)Яп,дх 329 нм идентичен приведенному в литературе. Пример 6. Синтез 2,3-дистирилнафталина. HjC СНз 4,0 г (0,25 моль) 2,3-лиметилнафталина, 9,05 г (0,05 моль) беизлльанилина и 11,2 г (0,1 моль) третбутилата калия растворяли в атмосфере аргона в 200 мл диметилформамида, нагревали при перемешивании до 90°С и затем перемешивали 1 ч при этой температуре. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, добавляли 150 мл 10 %-ной соляной кислоты и 150 мл воды, охлаждали до.. Вьшавший продукт фильтровали, промывали водой до нейтральной реакции, сушили. Хроматографировали на колонке с гексаном. После отгонки растворителя осадок перекристаллизовывалй из изо-пропилового спирта. Выход 2,55 г (30 %). Т.пл. 157 - 158°С. .

Найдено,% : С 93,90; Н 6,11. -. Вычислено,%:С 93,94; Н 6,06.

Формула изобретения

Способ получения арилэтиленов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологий процесса, соответствующие метиларены подвергают взаимодействию с бензальанилином в присутствии третбутилата калия или едкого кали при 60 - в среде диметилформамида.

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1.Saint - Ruf GermainSyntrese des diarye - l,2.ethyPenes Byf.Soc.chim. France 1968. 6, 24892493.

2.Патент США 3321540,

кл. 260-668, опублик. 1967 (прототип) .