СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННЫХ ?ЯС-(ТРИФТОРМЕТИЛ)-БЕНЗОЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C25/13 C07C17/12 

Изобретение относится к области получения бмс-(трифторметил)-бензолов с атомами хлора в ядре, которые могут .быть использованы в качестве полупродуктов для получения терМО-, бензо-, маслостойкнх материалов.

Известен способ получения хлорированных бнс-|(трифторметил)-бензолов пропусканием смеси пароб гексафторксилола и хлора через никелевую трубку, занолленную активированным углем, пропнтаиным неорганическим хлоридом, в течение 29 час нри 200°С, при этом расход хлора составляет 4,65-5 моль на 1 моль бис-(трифторметнл)-бензола в 1 час, Однако конверсия гексафторксилола но такому способу 70-75%, из которых на долю хлоргексафторксилола приходится 45%, а дихлоргексафторксилола 15%. Кроме того, способ имеет небольшой выход днхлоргексафторксилола, .продолжительное время хлорирования, высокую температуру хлорирования (200°С) и большой расход хлора.

Цель изобретения - разработка способа нолучения хлорированных гексафтор-ксилолов, позволяющего повысить конверсию, увеличить выход дихлоргексафторксилола, а также сниз,ить телтературу, вре1мя проведения и расход хлора.

Способ осуществляется следуюпи1м образом.

В автоклав загружают быс-(трифторметил)бензол и неорганический хлорид, например лятихлористую сурьму (катализатор) 3- 20 мол. %, после чего автоклав охлаждают и в пего подают хлор в соотнощении- хлор : бис(трифторметил)-бензол от 1,2:1 до 2,2-2. Затем автоклав нагревают до 155-1G5°C и при этой те.мпературе хлорирова.ние ведут в течение 4-6 час. После завершения реакции и охлаждении автоклава хлористый водород, образующийся в процессе реакции, и избыток хлора пропускают в насыщенный раствор бисульфита натрия. Иродукт реакции из автоклава переносят в насыщенный раствор бисульфита натрня и отгоняют с водяным паром, сушат и ректификуют. Пример 1. В сухой автоклав, рассчитаиный иа давление 150 атм, предварительно продутый аргоном, загружают 107 г (0,5 моль) 1,4-быс-(трифторметил)-бензола и 25 г (0,09 моль нятихлористой сурьмы и крышку автоклава плотно завинчивают, автоклав

взвешивают, затем охлаждают твердой углекислотой. В охлажден)1ый автоклав подают 55 г (0,75 моль) хлора. Реакцию хлорирования проводят при 155-160°С п давлении 65 атм в течение 4,5-5 час. Хлористый водобыток хлора отводят в насыщенный раствор бисулыфита натрия. Автоклав вскрывают и продукт реакции переливают в насыщенный раствор бисульфита натрия и отгоняют с водяным паром. Органический слой отделяют от 5 водного, сушат над прокаленным сульфатом натрия и разгоняют. При ректификации продукта реакции выделяют следующие фракции: непрореагировавший 1,4-бис- (трифторметил) бензол 13,9 г (13%), хлор-1,4-б«с-(трифтор- Ю метил)-бензол 31,8 г (25,6%) и cMeicb изомеров дихлор-1,4-б«с- (трифторметил) -бензола 86,8 г (61,4%). Конверсия составляет 87%.

Пример 2. В автоклав загружают 60 г (0,28 моль) 1,4-бис (трифторметил)-бензола, 15 14 г (0,04 моль) пятихлористой сурьмы и 40 г (0,56 моль) хлора. Хлорирование и выделение продуктов реакции проводят по методике, описанной в примере 1. В результате ректификации выделяют непрореагировавшего 1,4- 20 бис-(трифторметил)-бензола 5,3 г (9%), хлор1,4-б«с-(трифторметил)-бензола 12,6 г (18,2%) и смесь изомеров дихлор-1,4-б«с-(трифтормеi тил)-бензола 57,7 г (72,8%). Конверсия состат1я т- Ь%-: /-.

yf,. -, I

.,,

... , --ЗК

/ . ..-.:. i

Пример 3. В автоклав загружают 60 г (0,28 моль) 1,4-быс-(трифторметил)-бензола, 14 г (0,04 моль) пятихлористой сурьмы и 45 г (0,65 моль) хлора. Хлорирование и выделение продуктов реакции проводят по методике, описанной в примере 1.

После ректификации получают l,4-6wc-(трифторметил)-бензола 2,7 г (4,7%), хлор-1,4б«с-(трифторметил)-бензола 12,4 г (17,8%) и дихлор-1,4-б«с-(трифторметил)-бензола 61,4 г (77,5%). Конверсия составляет 95%.

Предмет .изобретения

1.Способ получения хлорированных бис(трифторметил)-бензолов нагреванием смеси бас-(трифторметил)-бензола « хлора в присутствии хлорида металла, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут под давлением не вьиае 150 атм.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при. молярном соотношении хлора к бис-(трифтор|метил)-бензолу, ipaiBHOM 1,2-2,2:1.