СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у.^-АЗОБИС-С^-ВАЛЕРОЛАКТОНА) Советский патент 1971 года по МПК C07D307/33 C07D307/30 

Изобретение относится к способам получения -у-лактона, а именно 7ЗЗобис-(-у-валеролактона). Известен способ получения б-валеролактона, заключающийся в том, что б-хлорвалериановую кислоту нагревают с измельченными карбонатами щелочных металлов до 250°С, пока не закончится выделение СО2. Предложенный способ так же как и полученное соединение является новым, не описанным в литературе, и позволяет получить лактон, содержащий в молекуле функциональную азо-группу. Предложенный способ получения 7,7-азобис(у-валеролактона) заключается в том, что левулинат натрия подвергают взаимодействию с гидразином и хлором в водной среде при значении рН 1,0-10,0 с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Пример 1. Раствор 50,0 г левулиновой кислоты в 30 мл воды нейтрализуют раствором 17,0 г едкого натра в 20 м,л воды до рН 9-10 и прибавляют при комнатной температуре 10,9 г гидразингидрата. Затем выдерживают 20 час, охлаждают до 0°С, добавляют 100 мл ледяной воды и пропускают хлор при О-10°С до появления свободного хлора и значения рН 2. Далее осадок отфильтровывают, промывают водой и сущат. Получают 35,5 г (73,07о от теории, считая на левулиновую кислоту) у,у-азобис-(7-валеролактона). Т. пл. 136-140°С. После двукратной перекристаллизации из диоксана т. пл. продукта 164,5-165,5°С. С 53,09; Н 6,15; N 12,39. Мол. Вычислено, вес 226,2. СшП1404Ы2. Найдено, %: С 52,79; Н 6,15; N 12,50. Мол. вес. 221,0. Продукт характеризуется поглощением при 1780 C7И (для у-лактонов ). Вещество практически нерастворимо в воде, эфире, четыреххлористом углероде, хорошо растворимо в хлороформе, ацетоне, при нагревании - в дихлорэтане. Пример 2. Раствор 50,0 г левулиновой кислоты в 30 мл воды нейтрализуют растйором 17,0 г едкого натра в 20 м.л воды до рН 9 и прибавляют 10,9 г гидразингидрата при комнатной температуре. Затем выдерживают 20 час и подкисляют 18,0%-ной соляной кислотой при О-10°С до рП 2-3. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой, спиртом, эфиром и сушат.

В раствор 16,8 г едкого натра в 220 мл воды загружают 47,0 г азина левулиновой кислоты при О-10°С, и пропускают свободный хлор при этой температуре и рН 6,0-7,0 до появления его избытка. Для поддержания данного значения рН среды прибавляют 20%-ный раствор едкого натра. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Получают 23,7 г продукта (48,6% от теории, считая на левулиновую кислоту). Т. пл. 145-

156°С. После двукратной перекристаллизации из диоксана т. пл. продукта 164,5-165,5°С,

Предмет изобретения

Способ получения у7ЗЗобис-(7-валеролактона), отличающийся тем, что левулинат натрия подвергают взаимодействию с гидразином и хлором в водной среде при значении рН от 1,0 до 10,0 с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.