Способ получени 4,4" -азобис(4-цианпентанола) Советский патент 1979 года по МПК C07C121/34 C07C120/06 

реакционную смесь выдерживают ири темиературе от -10 до +10°С в течение 5- 12 ч. После этого для лучшего растворения иромежуточного соединения и улучшения скорости фильтрования целевого продукта реакционную массу разбавляют водой до 50-90%-ной концентрации и окисляют 4,4-гидразобис- (4-цианиентанол) хлором при температуре от -5 до Н-5°С в течение 1-2 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и . Выход целевого продукта 65-75 мол.%, т.разложения 80-82°С, содержание основного вещества 97-99% (определяется путем ацетилирования гидроксильных групп уксусным ангидридом), содержание окисляюШ.ИХСЯ примесей (по титрованию бромидброматом в среде HCI) ниже 0,5%.

Пример 1. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и двумя капельными воронками, загружают 125 мл воды, 85,5 г 100%-ного (0,838 моль) ацетоиропилового спирта и прибавляют при 18-20°С 47,3 г 100%-ного (0,965 моль) раствора цианистого натрия в 103 мл воды. Затем при той же температуре приливают в течение 30 мин концентрированную соляную кислоту до рН 4,0. После чего загружают 13,4 г 100%-ного (в пересчете на гидразин 0,419 моль) гидразин-гидрата в течение 30 мин. Через 6 ч реакционную массу охлаждают до 2-5°С и выдерживают в течение 12 ч. В конце выдержки рП раствора 5,0-6,0. Добавляют 90 мл холодной воды и при О-5°С в течение 1,0-1,5 ч пропускают 20-40 л газообразного хлора. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой до нейтральной реакции и сушат.

Получают 79,2 г. 4,4-азобис-(4-цианпентаиола), что составляет 75 мол.%. Т. разложения 80-81,5°С, содержание основного веш,ества 97,5%, содержание окисляюш,ихся иримесей 0,3%.

Пример 2. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и двумя капельными воронками, загружают 125 мл воды и 85,5 г (0,838 моль) 100%-ного ацетопропилового спирта, охлаждают раствор до 8-10°С и прибавляют при размешивании раствор 51,3 г (1,047 моль) 100%-ного цианистого натрия в 112 мл воды. Затем при 8-10°С и иеремешивании приливают в течеиие 1 ч концентрированную соляную кислоту до рП 16,0 и прибавляют в течение 2 ч 13,4 г 100%-ного (в пересчете на гидразин 0,419 моль) гидразингидрата, при 30°С смесь выдерживают 4 ч. После этого реакционную массу охлаждают до 8-10°С и снова выдерживают в течение 9 ч. Добавляют 45 мл холодной воды и пропускают хлор со скоростью 20-30 л/ч при температуре минус 5-0°С в течение 2 ч до появления его избытка. Выпавший осадок 4,4-(4-цнанпентанола) .отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат.

Получают 78,3 г продукта, что составляет 74 мол.%. Т. разложения 80°С. Содержаиие окисляющихся примесей 0,4%. Содержание основного вещества 98%.

Пример 3. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и двумя капельными воронками, загружают

125 мл воды и 85,5 г (0,838 моль) 100%-иого ацетопропилового спирта, охлаждают раствор до минус 2°С и прибавляют при перемешивании.раствор 42,1 г (0,880 моль) 100%-ного цианистого натрия в 92 мл воды.

Затем при О-2°С и перемешивании загружают концентрированную соляную кислоту в течение 30 мин до рН 3,0 и прибавляют при этой же температуре в течение 20 мин 13,4 г 100%-ного (в пересчете на

гидразин 0,419 моль) гидразин-гидрата. После прибавления гидразин-гидрата температуру реакционной массы повышают до . Через 6 ч реакционную массу снова охлаждают до О-2°С и выдерживают ири

этой температуре в течение 12 ч без перемешивания. Добавляют 220 мл холодной воды и окисляют хлором при О-5°С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат.

Получают 68,5 г продукта, 65,0 мол.%. Т. разложения 81-82°С.

Пример 4. В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и двумя капельными воронками, загружают

125 мл воды и 85,5 г (0,838 моль) 100%-ного ацетоироиилового спирта. Охлаждают раствор до О-2°С и прибавляют раствор 47,3 г (0,965 моль) 100%-ного цианистого натрия в 103 мл воды. Затем ири О-5°С

загружают в течение 0,5 ч концентрированную соляную кислоту до рН 4,0, прибавляют ири этой же температуре в течепие 15 мин 13,4 г 100%-ного (0,419 моль) гидразина-гидрата, повышают температуру реакционной массы до 18-20°С и дают выдержку в течение 12 ч без перемешивания. Охлаждают до -10°С и выдерживают при этой температуре 5 ч, затем добавляют 85 мл холодной воды и пропускают газообразный хлор при О-5°С в течение 2 ч до появления его избытка. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат.

Получают 79,7 г продукта, 75,5% от теоретического выхода. Т. разложения 81- 82°С. Содержание основного вещества 99,0%, содержание окисляющихся примесей 0,5%.

Формула изобретения

Способ получения 4,4-азобис-(4-цианпентанола) взаимодействием ацетопропилового спирта с циаиидом натрия и ироизводным гидразина в водной среде при 18- 23°С с последующим окислением реакцион5

ной массы в кислой среде при охлажденииполз ченную при этом реакционную массу

галогеном, отличающийся тем, что, сдополнительно выдерживают при -10°С-

целью увеличения выхода целевого про-(+10°С) в течение 5-12 ч, затем разбавдукта и улучшения технологии процесса,ляют водой на 10-50% концентрации, в

цианид натрия используют в 5-25%-ном5 качестве галогена используют хлор, произизбытке от стехиометрического количества,водного гидразина гидразин-гидрат.

676587