СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ?ЯС-(ДИАЛКИЛКАРБАМОИЛ)ФОСФИТОВУГЛЕВОДОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/141 

Изобретение относится к способу получения новых аналогов нриродных фосфатов углеводов - бис-(диалкилкарбамоил) фосфитов углеводов: сахар -О-P(OCONR2)2, где R -алкил.

Полученные соединения обладают, высокой реакционной способностью и могут найти применение в синтезе разнообразных эфиров кислот фосфора и Сахаров.

Известна реакция взаимодействия амидофосфитов с углекислым газом с получением карбамоилфосфитов, однако, о возможности распространения этой реакции на амидофосфиты углеводов известно не было.

По предлагаемому способу осуществляют взаимодействие тетраалкнлдиамидофосфита углевода с углекислым газом при комиатной температуре в среде инертного органического растворителя, например бензола, в присутствии катализатора. В качестве катализатора иснользуют хлоргидрат амина.

Образующиеся веи1,ества крайне лабильны из-за высокой реакционной способности, однако, их строение доказано реакцией алкоголиза с 1,3-бутиленгликолем, в результате которой получены гликозилфосфиты 1,3-бутиленфосфористой кислоты, которые описаны в литературе.

Пример 1. Получение б-бис- (диэтилкарбамоил)фосфит-1,2; 3,4-диизопропилиденгалактопнранозы.

тетраэтилднамидофосфита диацетонгалактозы в 15 мл бензола и 0,01 г хлоргидрата амина, нропускают ток сухого углекислого газа в течение 6 час при комнатной температуре.

Бензол отгоняют. В процессе ноглощается 1,26 г углекислого газа. Выход нродукта 6.6 г

(100%ь

Пайдено, %: Р 5,91; 5,77.

С22Нз:.0,.

Вычислено, %: Р 6,00.

Пример 2. Получение 6-бнс-(диметилкарбамоил) фосфит-1,2; 3,5-диизопропилидепглюкофуранозы.

В реакционную смесь, содержащую 1,4 г тетраметилдиамидофосфита изодиацетонглюкозы в 10 мл бензола и 0,01 г хлоргидрата амина, нропускают ток сухого углекислого газа.В течение 3 час поглощается 0,3 г углекпелого газа.

Пайдено, %: Р 5,89; 6,14. .

С22Нз:,08РМ2.

Вычислено, %: Р 6,30.

Пример 3. К4г 6-б«с-(днэтилкарбамонлфосфита)-1,2; 3,4-динзонропилиденгалактопиранозы добавляют при перемешивании 4 г 1,3бутиленгликоля, при этом наблюдается саморазогревание реакционной смесн. Через 30 мин избыток 1,3-бутиленгликоля отгоняют. Остаток перегоняют в глубоком вакууме. Выход 2,8 г (82,8%); т. ккп. 100 120°С (баня); п 1,4740; +17,5 (с, бензол); Kf 0,05, систелга бензол на АЬОз. 34

По литературным данным т. кип. 120-135° С что тетраалкилдиамидофосфит углевода под(баня)/10 мм рт. ст.; /г 1,4738; R, 0,05, си- вергают взаимодействию с углекислым газом стема бензол на АЬОз. среде инертного органического растворителя,

Предмет изобретения °о ,

1. Способ получения бмс-(диалкилкарба- качестве катализатора используют хлоргидрат моил) фосфитов углеводов, отличающийся тем, амина.

322329

например бензола, в присутствии катализаZ. LHOCOO по п, 1, отличающийся тем, что в