Изобретение усовершенствует способ получения смеси смоляных аминов, применяющихся в качестве инсектицидов и фунгицидов, а также для производства поверхностно-активных веществ и ингибиторов коррозии. Изьестен способ получения смеси смоляных аминов, заключающийся в том, что смесь смоляных кислот, выделенных из живиц хвойных или из таллового масла, нагревают длительное время при 320-340°С с аммиаком и продукты реакции подвергают каталитической дегидратации до образования соответствующих нитрилов. При восстановлении нитрилов в бутаноле с цомощью натрия образуются чистые смоляные амин с т.кип. 220-250°С/15 мм рт.ст. С целью упрощения процесса, предлагается новьш способ получения смеси смоляных аминов, заключающийся в том, что смесь смоляных альдегидов, вьщеленную известным способом из живицы сосны крымской, обрабатьшают солянокислым гидроксиламином в среде пиридина при нагревании. Образующуюся при этом смесь соответств)тощих оксимов восстанавливают алюмогидридом лития в эфире до аминов (т.кип. 130-135С/0,55 мм рт.ст.) с последующим выделеш1ем целевых продуктов известным способом. Пример. Раствор 5 г смеси смо.пяаых альдегидов, выделенной из живицы сосны крымской, и 41 сотяногсислого гидроксиламина в 20 tin сухого пиридина кипятят с обратным холодильником Б отсутствие влаги 4,5 час. Раствор охлаждают, добавляют к нему 100 мл воды и трижды экстрагируют зфиром по 20 мл. Объединенные эфирные вытяжки промывают 5%-ной серной кислотой, водой, насыщенным раствором, бикарбоната натрия, снова водой, высущивают безводным сульфатом натрия, отфильтровывают и эфир отгоняют. Получают 4,92 г (выход 93,5%) смеси оксимов смоляных альдегидов в виде вязкой, бесцветной жидкости. К раствору 0,8 г алюмогидрида лития в 40 мл абсолютного эфира добавляют раствор 2,3 г смеси оксимов в 15 мл абсолютного эфира и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 6 час. Затем к смеси осторожно добавляют сначала воду, а затем 10%-ньш раствор серной кислоты и трижды экстрагируют эфиром по 50 мл. Водный слой отделяют, подщелачивают 10%-ным раствором едкого кали и трижды экстрагируют эфиром по 30 мп. Объединенные эфирные вытяжки промьшают водой до нейтральной реакции, высушивают безводным сульфатом натрия, отфильтровьтают и эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме, т.кип. 130-135°С 0,55 мм рт.ст. Получают 1,15 г (52,5%) вязкого желтоватого масла. Найдено, %: N 4,9. CzoHssN. Вычислено, %: N 4,87, При добавлении к эфирному раствору смеси аминов насыщенного эфирного раствора хлористого водорода вьшадает бельш осадок смеси хлор гидратов аминов. Его очищают двукратным нереосаждением эфиром из насыщенного спиртового раствора, т.ш1. 238-244°С (с разложением). Найдеш), %: N 4,48. С2оНз4МС1. Вычислено, %: N 4,32. Формула изобретения Способ получения смеси смоляньк аминов, о т личающийся тем, что, с/целью упрощения процесса, смесь смоляных альдегидов обрабатьшают при нагревании в среде пиридина солянокислым гищзоксиламином и образующиеся при этом оксимы восстанавливают алюмогидридом лития до соответствующих аминов с последующим вьщелением целевого продукта известньп способом.
Авторы
Даты
1976-12-05—Публикация
1970-06-22—Подача