Способ получения о,о-диалкил-о-хлорвинил- -арилимидофосфатов Советский патент 1977 года по МПК C07F9/08 

Изобретение относится к получению имидофосфатов, а именно к способу получения не описанных в литературе 0,0 - диалкил -О -хлорвинил - N -арилимидофосфатов общей формулы

(KOjg-P-OCH-CXg

II

N-B . где R - алкил, R - ария, X - водород или хлор.

Эти соединения могут найти применение в качестве биологически активных веществ и промежуточных продуктов для их синтеза.

Известно образование ви1шловых эфирен фосфорной кислоты при взаимодействии триалкилфосфитов с а - хлоркарбонильНыми соединениями.

Предлагаемый способ основан на неизвестной ранее реакции взаимодействия диалкил - N - ариламидофосфитов с а - хлоркарбонильными соединениями, в Частности с а - хлорадетальдегидами, в присутствии третичного амина, например триэтиламина. Процесс проводят в среде органического растворителя, например бензола, при комнатной температуре. Целевые продукты вьщеляютизвестными приемами. Выход близок к количественному.

Пример. Получение 0,0 - . диэтил - О- -дихлорвинил - N - фенилимидофосфата.

К 10,6 г (0,5 моль) анилида диэтилфосфористой кислоты и 5 г триэтиламина в 50 мл бензола при охлаждении и энергичном перемешивании добавляют по каплям раствор 7,6 г (0,05 моль) хлораля в 20 мл бензола. Затем смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре. Образовавшийся солянокислый триэтиламин отфильтровывают, промывают бензолом. Фильтрат упартвают в вакууме. Маслообразный остаток нагревают 30 мин при 30° С и давлении 0,03 мм рт.ст. для удаления следов растворителя. Получают 14,7 г 0,0 - диэтил - О дихлорвинил - N -фенилимидофосфата. Выход 91%,-п 1,5090; d 7 1,2519.

Вычислено, %:.Р 9,56; N4,32; MRo 77,931. CizHieCljNGsP.

Найдено, %:Р 9,76; N4,43; МЯр 77,545.

В ИК-спектре продукта обнаружены полосы поглощения (в см ) : 1370-1395, характерные для фосфимидной связи и 1645, характернь1е для С-С-связи. Отсутствуют полосы поглощения, характерные для фосфорильной и Вторичной амидной групп.

Наличие фосфомидной связи было подтверждено реакцией полученного имидофосфата с сероуглеродом и сухим хлористым водородом.

При взаимодействии 0,0 - диэтил О - дихлорвинил - N - фенилимидофосфата с сероуглеродом выделяют фенилизотиоцианат, идентифицированный в виде дифенилтиомочевины, с т.пл. 152-153 С {по литературным данным т.пл. 153-154 С), и с выходом 40 % 0,0 - диэтил - S - дихлорвинилфосфат, т.кип. 81-82° С/0,03 мм рт.ст.; п 1,4998. По литературным данным т.кип. 84-86 С/0,007 мм рт.ст.; ,4994.

При взаимодействии 0,0 - диэтил - О - дихлорвинил - N - фенилимидофосфата с сухим хлористым водородом получают анилид О - этил - О - дихлорвинилфосфорной кислоты. Выход 92 %, т-пл. 77-78 G. По литературным данным т.пл. 80-81°С.

Формула изобретения

- г

Способ получения 0,0 - диалкил - О - хлорвинил - N - арияимидофосфатов, отличающийся тем, что диалкил - N - ариламидофосфаты обраба- . тьшают а - хлорацетальдегидами в присутствии третичного амина в среде органического растворителя с последующим вьвделением целевого продукта известными приемами.