Сульфоланилизотиоцианаты,проявляющие фунгицидную ибАКТЕРицидНую АКТиВНОСТь Советский патент 1981 года по МПК C07C119/42 C07D333/48 A01N43/10 

1

Предлагаются новые химические соединения, а именно сульфоланилизотиоцианаты общей формулы

И

Чо,

где R - Н, СН«;

R- NCS или CHg-NCS.

Сульфоланилизотиоцианаты общей формулы I являются биологически активными соединениями.,Они могут быть использованы как фунгициды в медицине, сельском хозяйстве к промыЕлленности.

Указанные соединения и их свойства в литературе не описаны.

Известны эфиры 6-изотиоцианатов капроновой кислоты общей формулы

RCOO(CH2)5NCS П

где R - натрий, алкил Cjj-Cg водород, которые также обладают фунгицидными свойствами,

Однако введение в йзотиоцианаты оульфолана приводит к появлению у соединений общей формулы Т фун ицидной активности, они активнее подавляют рост мицелия, чем соединения общей формулыХТ.

Целью -изобретения является синтез сульфоланилизотиоцианатов, которые могут быть использованы в качестве фунгицидных средстй.

Изотиоцианатк. сульфолана общей

л формулы Т получают разложением соответствующих солей сульфоланилдитиокарбаминовых кислот хлорокисью фосфора .

Соли сульфоланилдитиокарбаминовойкислоты получают взаимодействием амн5 носульфоланов с сероуглеродом в присутствии третичных аминов, например триэтиламина. Прибавляют сероуглерод к смеси сульфоланиламина и третичного амина в органическом растворителе,

0 например в серном эфире, бензоле, хлористом метилене, и в образующуюся суспензию соли дитиокарбаминовой кислоты вводят хлорОкись фосфора в абсолютном органическом растворителе, например серном эфире, при минус 10 - минус . Промывают водным раствором бикарбоната натрия для удаления побочных продуктов. Изотиоцианат выделяют и очищают перегонкой после осушки органического раствора ,Н№ сернокислым натрием. Выход 60Сульфо 1анилизотиоцианаты MOKHQ также получить разложением солей ди тиокарбамвновой кислоты при помощи фосгена или эфиров хлоругольной кис лоты или реакцией тиофосгена с суль фолаииламинами. Пример 1. Сульфоланил-3-изотиоцианат (соединение 1). К смеси 40,55 г (0,3 моль) 3-ами носульфолана, 126 мл (0,9 моль) три этиламина и 150 мл хлористого метил на, охлажденной до минус , прикапывают 18 мл (0,3 моль) сероуг-. лерода и оставляпот на 8 ч при комнатной температу эе. К образовавшемуся раствору при минус 10 - минус 5°С прибавляют 28 мл (0,3 моль) хлорокиси фосфора в 30 мл хлористог метилена. Реакционную смесь вьвдержи вают 8 ч при комнатной температуре Выпавший осадок отделяют. Фильтрат несколько .раз промывают раствором бикарбоната натрия, затем водой до нейтральной среды. Органический сло сушат сульфатом натрия. Растворител упаривают в вакууме. Оставшееся мас ло перегоняют, выход 31 г (58%). Сульфоланил-3-изотиоцианат пред ставляет собой кристаллическое веще ства, т.пл. 85-8б°С, т.кип. 160170°С. В ИК-спектре имеются характерист ческие полосы поглощения при 1145 и 1300 см (502 - группа) и.20902120 см широкая двугорбая полоса (NCS - группа) . Найдено,%: С 33,5; Н 4,2;N 6,8; S 36,2; NCS 32,5. C5Hj 402Sa Вычислено,%: С 33,8; Н 4,0; N 7,9; S 35,1; KCS 32,7. Пример 2. Сульфоланил-3-(метиленизотиоцианат) (соединение 2). Вещество получают аналогично сул фоланил-3-изотиоцианату из 24,32 г (0,164 моль) 3-(аминометилен) сульфолана, выход 21,27 г (68%), т.пл. 65-67°С, т.кип. 140-145 0/ /1, мм рт.ст.. В ИК-спектре имеются характеристические полосы поглощения при 1125 и 1300 см. (SO2 - группа) и 20702160 см широкая, двугорбая полоса (NCS-rpynna). Найдено,%: С 37,8; Н 5,0;N 7,2; S 33,3; NCS 30,12. CjHjNOjS . Вычислено,%: С 37,6; Н 4,7; i N 7,5; S 33,5; NCS 30,36. Фунгицидную и бактерицидную активность сульфоланилизотиоцианатов изучали в лабораторных условиях Института органической химии АН Украинской ССР по общепринятым методикам. Результаты приведены в таблице. Из данных, приведенных в таблице, видно, что сульфоланилизотиоцианаты активнее подавляют рост мицелия, чем эталоны (соединения 3-8). Наиболее токсичным для мицелия является сульфоланил-3-изотиоцианат (соединение 1). Фунгитоксичность для спор определяли методом торможения прорастания конидий гриба Н. Sativum в водной среде. Из таблицы видно, что сульфоланилизотиоцианаты активнее эталона-хлорамина (соединение 8) и не уступают эталону - сернокислой меди (соединение 7) . Сульфоланилизотиоцианаты обладают выраженным антикандидозным действием, превс,,;ходящим активность сернокислой меди, фунгициднай концентрация совпадает с фунгистатической. Сульфоланил-3-метиленизотиоцианат .(соединение 2) обладает выраженным бактериостатическим действием, ингибируя развитие бактерий в концентрации 0,02%, превосходя активность -эталона - хлорамина (концентрация О ,%).

pq

О

н (б ad а

S

а о

S

в о

т S

гй Ч О

ел

ил и и о к п к

к (в ас о о

D.

н

а: -а:

(N

о гН

IIII «

о о

л

м

11110

о о

л

CN

IIIIоI

о

N1

1Л

от

I I I I о о

г

00

оо

оI I I I о гvt. N

п

о I о п

т-1 см

ю

I1Л

о о

G4 vn о СП П СГ 4D гЧ CN

IIIIСОI

00о

о I го о со о

ЧО гН 1Л

о-а-

IIОЛIVDI

ооо о о

оо н о о о о

vHvH го гН гЧ iH 7. Формула изобретения Сульфоланилизотиоцианатыо(щеи формулы В 1.д 5664526 где Н, CHj; R- NCS, GHgiJICS; проявляющие фунгицидную и бактери. цидную активность. .