СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХИНОКСАЛОН-З-ИЛМЕТИЛАЛКИЛ- ИЛИ 2-ХИНОКСАЛОН-З-ИЛМЕТИЛАРИЛКЕТОНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C45/45 C07C49/798 C07D241/52 

Изобретение относится к области получения кетонов, а именно к способу получения 2-хиноксалон-3-илметилалкил- или 2-хиноксалон-Зилметиларилкетонов, которые применяются в синтезе полимеров и конденсированных циклических систем.

Известен способ получения 2-хиноксалон-Зилметиларилкетонов или 2-хиноксалон-З-илметилалкилкетонов взаимодействием о-фенилендиамина со сложными эфирами а,7-дикетокислот в среде органического растворителя. Полученные целевые продукты содержат побочные соединения и очистка их весьма затруднительна.

С целью ликвидации указанного недостатка предлагается получать 2-хиноксалон-З-илметилалкил- и 2-хиноксалон-З-илметиларилкетоны взаимодействием о-фенилендиамина с эфирами алкил-арил-этинилглиоксиловой кислоты в среде водосодержащего органического растворителя при комнатной температуре.

При получении 2-хиноксалон-З-илметиларилкетрнов процесс лучше вести в присутствии 70-75%-ного этанола, а при получении 2-хиноксалон-3-илметилалкнлкетонов лучше проводить процесс в среде органического растворителя с содержанием 3-5% воды.

Пример 1. К раствору 2,24 г (0,01 моль) изопропилового эфира гексилэтинилглиоксиловой кислоты в 10 мл влажного эфира прибавляют по каплям и перемешивании 1,08 г (0,01 моль) о-фенилендиамина в 50 мл влажного эфира. Реакционную смесь оставляют стоять в течение 48 час при комнатной температуре, после фильтрования получают 1,17 г () кристаллического продукта 2-хиноксалон-3-илметилгексилкетона - желтые иглы с т. пл. 197-198°С (из нитрометана). Найдено: N 10,3%.

Ci6H2oN2O2.

Вычислено: N 10,3%.

Пример 2. К раствору 2,16 г (0,01 моль) изопропилового эфира фенилэтинилглиоксиловой кислоты в 20 мл 70%-кого этанола по каплям и при перемешивании прибавляют 1,08 г (0,01 моль) о-фенилендиамина в 20 мл 70%ного этанола. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 24 час. После фильтрования получают 2,0 г

(75,5%) кристаллического продукта 2-хиноксалон-3-илметилфенилкетона. Желтые иглы с т. пл. 269-270 С (из ледяной уксусной кислоты). Проба смешения с 2-хиноксалон-З-илметилфенилкетоном, полученны.м из метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты и о-фенилендиамина, не показывает депрессии температуры плавления. ИК-спектры синтезированных соединений полностью соответствуют

вуют интенсивные линии, обусловленные валентными колебаниями кетонного и амидного карбоксилов (1690-1680, 1620-1610 еж-) и отсутствует поглощение, обусловленное ацетиленовой связью, сложноэфирным карбонилом и первичной аминогруппой.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-хиноксалон-З-илметилалкил- или 2-хиноксалон-З-илметиларилкетонов взаимодействием о-фенилендиамина с

эфирами органических кислот с последующим выделением продуктов известными приемами, отличающиеся тем, что, с целью улучщения качества целевых продуктов, в качестве эфиров органических кислот применяют эфиры алкил-(арил)-этинилглиоксиловой кислоты, а в качестве растворителя - водосодержащий органический растворитель.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют органический растворитель с содержанием воды 3-25%.