СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛЭТИНИЛХИНОКСАЛОНОВ-З Советский патент 1973 года по МПК C07D241/44 

1

Изобретение относится к способу получения новых соединений 2-арилэтинилхиноксалонов-3, которые .могут быть использованы для синтеза биологически активных веществ.

Известна реакция взаимодействия эфиров арилэтинилглиоксалевых кислот с о-фенилендиамином. В зависимости от условий ее проведения можно получить различные целевые продукты. Например, при проведении реакции в пропиловом спирте получают производные бензодиазепина-1,5. В среде, содержащей воду, например в этиловом спирте, влажном эфире, образуются 2-хиноксалон-З-илацетофеноны.

Предлагается способ получения 2-арилэтинилхиноксалонов-3 путем взаимодействия о-фенилендиамина с эфирами арилэтинилглиоксиловых кислот в среде безводного органического растворителя, например абсолютного диэтилового эфира. Реакцию проводят при комнатной температуре. Целевой продукт выделяют известными способами. Выход зависит от строения исходных эфиров арилэтинилглиоксиловых кислот и равен 38-68%.

Предлагаемый способ нельзя использовать для синтеза 2-алкилэтинилхиноксалонов-З, так как в этом случае выделяющаяся в ходе реакции вода присоединяется по ацетиленовой связи и продуктами реакции являются исключительно 2-хиноксалон-З-илацетоны.

Пример 1. Получение 2-фенилэтинилхиноксалона-3.

К раствору 1,08 г (0,01 моль) о-фенилендиамина в 50 мл абсолютного диэтилового эфира при перемешивании прикапывают 2,02 г (0,01 моль) этилового эфира фенилэтинилглиоксиловой кислоты в 25 мл абсолютного диэтилоБОго эфира, реакционную массу выдерживают при комнатной те гаературе 2 час и после фильтрования получают 1,68 г (68,3%) кристаллического продукта в виде желтых призм, т. пл. 207-208 0 (из нитрометана). Найдено, %: N 11,12. Ci6Hi(yN2O. Вычислено, %: N 11,38.

Нри использовании изопропилового эфира фенилэтинилглиоксиловой кислоты выход 2-фенилэтинилхиноксалона-3 равен 43,5%.

Пример 2. Получение 2-п-толилэтннилхиноксалона-3.

К раствору 0,54 г (0,005 моль) о-фенилендиамина в 35 мл абсолютного эфира при перемещивании прикапывают 1,15 г (0,005 моль) изопропилового эфира д-толилэтинилглиоксиловой кислоты в 15 мл абсолютного эфира, реакционную массу выдерживают 2 час при комнатной температуре и после фильтрования получают 0,49 г (37,7%) кристаллического продукта в виде желтых игл, т. пл. 209-210°С (из нитрометана).

Найдено, %: N 11,07.

CnHiaNzO.

Вычислено, %: N 10,77.

ИК-спектры синтезированных соединений полностью соответствуют структуре ацетиленовых хиноксалонов-3. В спектре присутствуют линии, обусловленные валентными колебаниями ацетиленовой связи (2197 см и 2220 см-i), и отсутствует поглощение, обусловленное карбонилом кетона и первичной аминогруппой.

При кипячении 2-фенилэтинилхиноксалона-З с 10%-ным раствором .водно-спиртовой щелочи получают 2-хиноксалон-З-илацетофенон, идентичный с полученным из о-фенилендиамина и метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты, что также подтверждает строение соединений, синтезированных по предлагаемому способу.

Предмет изобретения

1.Способ получения 2-арилэтинилхиноксалопов-3, отличающийся тем, что о-фенилендиамин -подвергают взаимодействию с эфирами арилэтинилглиоксиловых кислот в среде -безводного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют абсолютный дизтиловый эфир.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при комнатной температуре.