СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4'-ОКТАФТОРДИФЕНИЛ- ОКСИДДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1972 года по МПК C07C63/68 C07C51/305 

Изобретение относится к области синтеза новых полифторированных ароматических дикарбоновых кислот, в частности к способу получения 4,4-октафтордифенилоксиддикарбоновой кислоты.

4,4 - Октафтордифенилоксиддикарбоновая кислота представляет интерес как бифункциональное фторароматическое соединение для реакций полимеризации. Наличие между двумя фторароматическими кольцами атома кислорода придает молекуле олигомера или полимера гибкость, а отсюда такие полезные свойства, как морозостойкость, меньшую вязкость, меньший коэффициент трения. Фторароматические кольца повышают химическую, термическую и радиационную стойкость полимерных материалов.

4,4 - Октафтордифенилоксиддикарбоновая кислота может применяться в качестве промежуточного продукта для получения фторсодержащих жидкостей, масел, пластификаторов, волокон, каучуков, пластмасс с новыми интересными свойствами, для синтеза красителей, фармацевтических препаратов, а также в качестве вулканизируюш,его средства при вулканизации фторкаучуков.

пым олеумом при температуре 140°С в течение 6 час в присутствии 1%-ного борного .ангидрида.

Выход кислоты составляет 94%. Пример. Смесь 15 г (0,0335 г-лолб) л-перфтордитолилового эфира, 17 г 20%-ного олеума и 0,18 г борного ангидрида энергично перемешивают в стеклянной круглодонной колбе с обратным холодильником при нагревапнп

на .масляной бане при температуре 140°С в течение 6 час. В охлажденную реакционную смесь добавляют при перемешивании 120 мл холодной воды; 4,4-октафтордифенилоксиддикарбоновая кислота выпадает в виде белого

осадка, который отфильтровывают и сушат на воздухе. Вес 13,2 г (0,0328 г-моль). Сухую кислоту промывают 50 мл горячего бензола, затем растворяют в 50 мл этилового спирта, раствор выдерживают с активированным углем марки ОУ-Б- в течение 3 час при комнатной температуре, отфильтровывают от угля и испаряют спирт на воздухе. Получают 12,6 г (0,0313 г-моль) чистой 4,4-октафтордифенилоксиддикарбоновой кислоты. Выход 94%; т. пл.

254-256°С; кислотный эквивалент: вычисленный 201,08, найденный 202,8.

В Р1К-спектре имеются полосы поглош,епия 1495 и 1640 см соответствуюшие плоскостным колебаниям фтор ароматического кольца;

1430 сл, характерных для валентных колебаний связи С-F фторароматического кольца; четкая полоса поглощения 1710 и размытая полоса в области 2700-3200 , характерные для валентных колебаний НООСгрупн. Выделить полосу поглощения для С-О-С связи не удается.

В спектре ЯМР-F для ядер фтора кольца наблюдается два пика одинаковой интенсивности, т. е. два типа химически эквивалентных атомов фтора. Химические сдвиги F в м.д. относительно CCsF: 156,9 и 139,1 (о-СООН иж-СООН).

В ПМР-спектре имеется один пик протона карбоксильных групп, химический сдвиг в м. д. относительно ТМС - 9,55.

%:

Найдено,

С 41,56; Н 0,74; F 38,20.

CuHsFgOs%; С 41,81; Н 0,60; F 38,04.

Вычислено

Предмет изобретения

1.Способ получения 4,4-октафтордифенилоксиддикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что «-перфтордитолиловый эфир обрабатывают олеумом при температуре 100-140°С в присутствии в качестве катализатора борного ангидрида.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, процесс ведут при 140°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют олеум 20%-ной концентрации.