Изобретение относится к способу получения новых ДИВИНИЛОВЫХ эфиров бис-(4-окси-5-аминофенил)-алканов, которые могут найти применение в синтезе полимеров.
Известен способ получения виниловых эфиров аминофенолов путем винилирования аминофенолов ацетиленом под давлением в присутствии щелочного катализатора.
Используя прямое винилирование бисортоаминофенолов с ацетиленом, получают дивиниловые эфиры бис-(4-окси-5-аминофенил)-алканов с двумя аминогруппами в молекуле, обладающие более ценными свойствами по сравнению с известными виниловыми эфирами аминофенолов. Так сополимеры и полимеры на основе полученных соединений обладают повышенными адгезионными свойствами и повышенной термостойкостью.
Предлагаемый способ заключается в том, что бисортоаминофенолы общей формулы
NH2
NH2 Гх-СНг-, С(СЫзЬ
винилируют ацетиленом под давлением 18- 20 атм при температуре не выше в водно-диоксановой среде в присутствии щелочного катализатора, применяемого в количестве 2 моль на 1 моль бисортофенола.
В реакционную смесь вводят воду в количестве 50-100% от веса бисортоаминофенола, благодаря чему снижается осмоление продуктов реакции и повышается выход дивиниловых эфиров.
Полученные эфиры представляют собой густые мазеобразные прозрачные желто-коричневые вещества.
Пример 1. 16,3 г (0,05 моль) бис-(3-метил-4-окси-5-аминофенил)-циклогексана-1, 5,6 г (0,1 моль) КОН, 250 мл диоксана, 8 мл воды (50% от веса бисортоаминофенола) загружают во вращающийся автоклав. Реакционную
смесь насыщают ацетиленом до 18-20 атм. Температура реакции 160°С, время 1 час. После охлаждения реакционную смесь выгружают, сущат едкой щелочью. Диоксан отгоняют в вакууме при давлении 10-20 мм рт. ст.
Дивиниловый эфир выделяют вакуумной фракционной дистилляцией из колбы Фаворского. Выход дивинилового эфира бис-(3-метил-4-окси-5-аминофенил)-ци,клогексана-1 4 г (21,1% от теоретического), т. кип. 185-190С (I мм
Пример 2. 35 г (0,13 моль) бис-(4-окси5-аминофенил)-пропана-2,2, 14,5 г (0,26 моль) КОН, 400 мл диоксана, 35 мл воды (100% от веса бисортоаминофенола) загружают во вращающийся автоклав и насыщают ацетиленом до 18-20 атм. Температура реакции 170°С, время 3 час. После охлаждения реакционную смесь выгружают, сушат едкой щелочью. Диокеан отгоняют в вакууме при остаточном давлении 10-20 мм рт. ст. Дивиниловый эфир выделяют вакуумной фракционной дистилляцией из колбы Фаворского.
Выход дивинилового эфира бис-(4-окси-5аминофенил)-пропана-2,2 10,2 г (24,3% от теоретического), т. кип. 210-212°С (0,5 мм
ОЛ
рт.ст.),по 1,5878.
Предмет изобретения
1. Способ получения дивиниловых эфиров бис- (4-окси-5-аминофенил) -алканов, отличающийся тем, что бисортоаминофенол формулы
где R-Н, СНз-, СгН
сн,:
, СбНю-цикло
с,н,
обрабатывают ацетиленом при температуре не 15 выще 180°С, давлении 15-20 атм в водно-диоксановой среде в присутствии щелочного катализатора с выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 20 процесс ведут в водно-диоксановой среде с содержанием воды не менее 50% от исходного бисортоаминофенола.
