СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛОВОГО ЭФИРА 2-МЕТИЛ-4,5-ДИОКСИАНТРАХИПОНА Советский патент 1974 года по МПК C07C50/20 

1

Изобретение относился к способу получеиия не описанного в литературе дивинилового эфира на оонове оксиантрахинона, в частности дививилового эфира 2-метил-4,5-диоксиантрахинона, который благодаря своей высокой реакционной способности может найти применение в синтезе лолимеров, лекарственных препаратов, а также в качестве полупродукта в Синтезах других веществ.

Известен способ получения дивинилового эф,ира ант,рахино«а, заключающийся в том, что антрахинон обрабатывают гидросульфитом натрия. Полученный нри этом антрагидрохинон подвергают взаимодействию с ацетиленом под давлением 20-30 атм и температуре ISO-200° С.

Целевой продукт выделяют известными прием,ам,и.

Применение .известной реакции винилирования оксисоединбвий ряда антрахинона позволяет получить новый эфир, который обладает не только свойствами, характерными для соединений ряда антрахинона, но также и новыми.

Предлагаемый способ -получения дивинилового эфира 2-метил-4,5-диоксиантрахинона заключается в том, что 2-метил-4,5-диоксиантрахинон подвергают вииилированию при температуре 20-90° С, предпочтительно при 30-45° С и атмосферном давлении.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход конечного продукта до 80Сопроцесс винилирования протекает одностадийно в мягких условиях, в результате чего отпадает необходимость в специальном оборудовании.

Полученное соединение - кристаллическое вещество растворяется в а-цетоне, этил ацетате, хлороформе, не растворяется в воде и эфире. Пример. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, капельной ворон1кой и мешалкой, помещают 5,6 г (0,1 моля) КОН в 100-150 мл абсолютного эфИ|ра и при о,хлаж|дении до О-1°С и постоянном перемещивании насыщают ацетиленом в течение 4 час.

З-атем в течение получаса прикапывают 50 мл бензольного (сухого) раствора 0,7 г (0,0027 моля) 2-метил-4,5-диоксиантрахиноиа (хризофановая кислота). Реакционную смесь насыщают ацетиленом до изменения цвета от темно-фиолетового до темно-розового с переходом в зеленовлтый цвет при температурах 30-90° С в течение 20-30 час. После окон чания реакции смесь обрабатывают водой, водный слой экстрагируют эфиром (экстракция эфиром позволяет полностью отделить непрореагировавший исходный продукт - хризофановую кислоту) и объединяют с органическим слоем, который повторно промывают

водой, затем -высушивают над прокаленным сульфатом натрия и упаривают досуха. Продукт растворяют в бензоле и пропускают через слой окиси алюминия. Дополнительный очистки не требуется. Выходы дивинилового эфира 78-80%. Т. пл. С. Найдено, %: С 73,86; Н 4,22.

Cis(Hi404.

Вычислено, %: С 74,50; Н 4,57. ИК-спектр(,КВг) 1610-11676 см- (С О), 1640 cм (), 1080-1090 см(,С-О-R-), полос колебания ОН-групп нет.

Для доказательства строения полученного дивинилового эфира было проведено количественное бронирование. Получен тетрабромид с т. пл. 285-287°.

Найдено, %: С 36,81; Н 2,94; Вг 50,90.

Ci9Hi4-04Br4.

Вычислено, %: С 36,42; Н 2,24; Вг 51,12.

Далее дивинилоъый эфир гидрируют на

Pd-черни при комнатной температуре, при

этом поглощается рассчитанное количество

водорода. Выделяют ДИЭТИЛОБЫЙ эфир хризофанола с т. пл. 174-176° С. -ИК-спектр (КВг)

1630, 1665 см- (С О), 1080-1090 см

(С-О-R-), полос -колебания ОН-групп и

полос двойной этиленовой связи нет.

Предмет изобретения

1.Способ получения .дивинилового эфи.ра 2-метил-4,5-диоксиантрах,и«она, отличающийся тем, что 2-метил-4,5-диоксиантрахинон

подвергают винилированию при 20-90° и атмосферном давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что продесс винилирования ведут при 30-45° С.