СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-(БИСХЛОРМЕТИЛ-4- АЛКИЛФЕНИЛ)КАРБОНАТОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C69/96 

Изобретение касается .получения д)етил(бисхлорметил-4-алкилфенил) карбонатов, на основе которых можно получать бисфункциональные серу- н азотсодержащие производные, представляющие большой интерес как веHiecTBa, обладаюнхие физиологической активностью.

Известны способы бисхлорметилирования фенола, крезолов, анизола, алкоксибензолов и некоторых метоксиметилбензолов действием формальдегида н его нолимеров в концентрированной НС1 В присутствии НзРО4 и без катализаторов. Однако при проведении этих способов ВО многих случаях наряду с бисхлорметилпроизводными образуется значительное количество монохлорметилпроизводных. Выходы нродуктов бисхлорметилирования не превышают 42-75%.

Целью изобретения является разработка способа получения бисхлорметилнроизводных

метилкарбоиатоп 4-алкнлфенолов с высокими выходами.

Предлагается способ получения метил-(бнсхлорметил-4-алкнлфенил)«арбонатов действием бнсхлорметилового эфира на метилкарбонаты 4-алкнлфенолов в четыреххлорнстом углероде в присутствии пятихлористой сурьмы В качестве катализатора при температуре до 10°С В зависимости от величины алкильного

радикала в метнлкарбонатах 4-алкилфенолов.

Продолжительность синтеза 3-4 час. Выход

метил-(бнсхлорметил -4- алкилфенил)карбонатов составляет 78-84%.

Предлагаемым методом ироведеио бисхлорметилирование метнлкарбоиатов /г-крезола. 4-изонропил-, 4-вго/ -бутил-, 4-грег-бутил- и 4-трет-амилфенолов. Полученные бисхлорметильные производные выделяли вакуумной перегонкой и первкристаллизовывали из ледяной

уксусной кислоты. Данные о полученных метил-(бнсхлорметил -4- алкилфенил)карбонатах приведены в таблице.

Метилкарбонаты 4-алкилфенолов получают по известной методике из фенолятов и метилхлорформиата.

В четырехгорлую колбу с мешалкой, внутренним термометром и хлоркальциевой трубкой помещают исходный метилкарбонат 4-алкилфенола, бисхлорметиловый эфир и ecu в качестве растворителя, взятые в молярном соотношении 1 : 2, 7 ; 1. Смесь охлаждают на ледяной бане и к ней медленно добавляют 1 г моль SbCls при энергичном перемешивании в течение 3-4 час, выдерживая заданную температуру. По окончании реакционную смесь выливают в ледяную воду, органический слой отделяют, многократно промывают водой и после высушивания над безводным Na2SO4 перегоняют в вакууме.

Пример 1. В смесь 8,3 г метил-/г-крезилкарбоната, 10 мл CCU и 12 мл бисхлорметилового эфира медленно при энергичном перемешивании добавляют 6 мл SbCls. Температура реакции пе должна первышать 3°С, продолжительность 3 час.

После обработки и перегонки в вакууме получают 10,8 г (82%) метил-(бисхлорметил-4метилфенил) карбоната. Чистота-продукта подтверждается данными микроанализа.

Пример 2. В смесь 10,4 г метилкарбоната 4-т/9ет-бутилфенола, 10 Л1Л CCU и 12 мл бисхлорметилового эфира добавляют 6 Л1Л SbCU. Температура реакции 5-7°С, продолжительность 4 час.

Получают 12,8 г (84%) метил-(бисхлорметил-4-г/7ег-бутилфенил) карбоната. Чистота продукта подтверждается данными микроанализа.

Предмет изобретения

Способ получения метил-(бисхлорметил-4алкилфенил) карбонатов, отличающийся тем,

что метил-п-крезилкарбонат подвергают взаимодействию с бисхлорметиловым эфиром в присутствии пятихлористой сурьмы в среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода, при температуре не

выше 10°С с носледуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.