СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИ-4-МЕТИЛПЕНТЕНА-1 Советский патент 1972 года по МПК C08F110/14 C08F4/62 

Изобретение касается способа получения полимера с высоким молекулярным весом на основе 4-метилиентена-1 с применением металлоорганических катализаторов.

Изобретение может найти нри.менение при ироизводстве иолиметилпентена, ирименяе.мого для изготовления электротс.хиических приборов, сиециального лабораторного и медицииского оборудования и т. д.

Известен способ получения поли-4-метилнеитена-1 путем иолнмеризации в среде мономера с применением катализаторов на основе треххлористото титана и диэтилалюминийхлорида с добавками водорода в качестве регулятора молекулярного веса. Согласно этому способу первоначально готовят катализаторный комплекс, состоящий из указанных каталитических компонентов, в среде инертного углеводородного растворителя - гептана. Однако это связано с усложнением технологической схемы производства (иаличие узла комплексообразования и узла разделеиия мономера от растворителя).

По предложенному способу предусмотрено исключение стадии комплексообразования и, соответствеино, отсутствует инертный углеводородный растворитель. Это позволяет существенно упростить технологическую схему получения полимера и стадию регенерации продуктов производства. Полимеризацию проводят в смеси трех.хлористого титана с диэтнлалюминийхлоридом, причем последний находится в растворимом состоянии в мономере. Возможны следующие варианты загрузки.

Сначала загружают моио.мер, затем раствор, состоянии из моно.мера и диэтилалюмииийхлорида, п в последнюю очередь треххлористып титан. Загружают в любой иоследовательности

треххлористый тптан н раствор, состоящий из всего количества мономера и диэтилалюминийхлорида.

Загружают треххлористый титан и раствор, состоящий из мономера п диэтилалюминийхлорида (в любой последовательности) и .мономер.

Во всех указанных вариантах не допускается неносредственное контактирование мономера с треххлористым титаном, которое направляет реакцию на образование большего количества нежелательных низкомолекулярных фракций. Полимеризацию проводят в интервале 20-100°С (желательио 40-60°С) в течение 2-10 час (предпочтительно 3-6 час)

в отсутствие кислорода, влаги и инертного растворителя. По окончании полимеризации катализатор дезактивируют путем введения таких продуктов, как спирт, ацетон и т. д., извлекают полимер путем фильтрации, промытора и образующихся иизкомолекуляриых фракций и высушивают.

Пример 1. Стекляниый реактор емкостью 200 мл прокаливают при 150-200°С, вакуумируют и затем охлаждают в токе аргона для удаления кислорода и влаги. В подготовленный таким образом реактор загружают: 66,4 г 4-метилпентеиа-1, затем смесь, состоящую из 0,766 г 4-метилпентена-1 и 0,23 г диэтилалюмииийхлорида и 0,1 г треххлористого титана. Температуру в реакторе поднимают до 50°С. По истечении 5 час полимеризацию прекращают введением этилового спирта, высажденвый лолимер три раза промывают спиртом (причем одна промывка - горячая при 50°С) и один раз бензином при температуре помещения. Полимер высущивают при 60°С до постоянного веса.

Получают 26,5 г порощка белого цвета. Зольностью 0,02%. г| 6,3. Мол. в. 400000.

Содержание низкомолекулярных фракций в полимере 0,8%.

Пример 2. В автоклав емкостью 1,5 л. предварительно подготовленный как указано в Примере, загружаЕОт 0,222 г трех.хлористого титана и затем смесь, состоящую из 147 г 4-метилпентена-1 и 0,52 г диэтилалюминийхлорида. Процесс полимеризации ведут в течение 3 час при 50°С, затем полимеризацию прекращают введением 300 мл 15%-ного раствора изо;пронилового спирта в бензине. Полимер промывают два раза указанной смесью и высушивают до постоянного веса.

Получают 35 г порошкообразного полимера с характеристической вязкостью 7,6. Зольность 0,05%. Мол. в. 500000.

Содержание пнзкомолекулярных фракций Б нолнмере 0,4%.

Пример 3. В автоклав, предварительно подготовленный по примеру 2, загружают 0,41 г треххлористого титана и раствор, состоящий из 272 г 4-метилпентана-1 и 0,96 г диэтилалюминийхлорида. Затем в автоклав для регулирования молекулярного веса подают 0,19 л водорода. Полимеризацию проводят в течение 3 час при 60°С. Прекращают полимеризацию подачей 15%-ного раствора изопропилового спирта в бензине. Полимер отфильтровывают и дважды промывают раствором изопропилового спирта в бензине, сушат при 70°С до постоянного веса.

Получают 185 г порощка. Зольностью 0,03%. TI 7. Мол. в. 450000. Содержание пизкомолекулярных фракций в поли.мере 0,9%.

Предмет изобретения

Способ получения высокомолекулярного поли-4-метилпентена-1 полимеризацией 4-метилпентена-1 в массе с применением катализатора, состоящего из треххлористого титана и диэтилалюминийхлорида, и в присутствии водорода в качестве регулятора молекулярного веса, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, компоненты катализатора вводят в реакционную зону раздельно таким образом, чтобы треххлористый титан реагировал с диэтилалюминийхлоридом после взаимодействия последнего с мономером, например, в реакционную зону, содержащую мономер, последовательно вводят раствор диэтилалюминийхлорида в мономере и треххлористый титан.