Способ получения полиолефинов Советский патент 1979 года по МПК C08F110/00 

Изобретение относится к производству полиолефинов по методу низкого давления в присутствии катализаторов Циглера-На та. Известен способ получения полиолефи- нов полимеризацией об -олефинов в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализатора состоящего из хлоридов титана и алюми- нийорганических соединений. По предлагаемому .способу к известной каталитической системе , где R - алкил С -С. ; fn О 3; П 3 - 4, добавляют трихлорвинилсилан. Это вызывает наряду с повышением выхода кристаллического полиолефина (полиэтилена, полипропилена, поли 4метил-пентена) существенное снижение характеристической вязкости полимера. что позволяет получать легко перерабатываемые полиолефины с заданным молёкулярным весом при достаточно высоком выходе и хорошей воспроизводимости. Трихлорвинилсилан вводят в виде ЗО%-него раствора в гептане в образовавший ся металлический комплекс. Введение в галогенид титана и алкилалюминия менее эффективно. Пример. В стеклянный реактор емкостью 750 мл при -10 С вводят 0,08 ммоль Т-ССРг и 0,9 ммоль триэтилалюминия. Смесь нагревают до 50 С и последовательно добавляют 0,5 ммоль трихлорвинилсилана и 15 О мл бензина. Барботируют этилен в течение 2 ч при 5О с и разлагают катализатор этиловым спиртом. Полимер фильтруют и сушат. Выход полиэтилена 49,3 г. Т. пл. (по ДТА); 31 - декалин р и м е р. 2 В колбе емкостью 50см отовят при 2 О С катализатор. Для этого последовательно добавляют треххлорис- тый титан (1,9 ммоль), диэтилалюминийлорид (10,0 ммоль), перемешивают 10 мин и вводят трихпорвинилсипан (2,0 ммопь). Передавливают катализатор в автоклав, содержащий 450 см бензина, доводят давление пропиленом до 5 ати и полимеризуют пропилен при 60 С методом подпитки в течение 30 мин. Разлагают катализатор этиловым спиртом, промывают полипропилен, фильтруют и сушат. Выход 37,1 г. Т. пл. (по ДТА). Содержание фракции, нерастворимой в «5 С кипящем гептане, 95,2%: LT 1дц(,,д,3,07 Примерз. Опыт проводят по примеру 2, но в качестве растворителя и мономера используют 270 г пропан- пропиленовой смеси (содержание пропилена 75%). Давление в автоклаве поддерживают нагреванием или озитаждением.

Полимеризация оС -олефинов на каталитической системе алкилалюминий - галогенид титана - трихлорвинилсилан Выход полипропилена 32,3 г. Т. пл. 168°С (по ДТА), содержание фракции, нерастворимой в кипящем гептане,94,1%. Индекс расплава 0,31 г/10 мин. Пример 4. В колбу на 250 мл последовательно вводят 5 О мл гептана, 20 ммоль диэтилалюминийхлорида, 0,65 ммоль треххлористого титана, 0,4 ммоль трихлорвинилсилана и 35,0 г 4-метилпентена-1. Полимеризацию ведут в течение 5 ч при 50 С. Разлагают катализатор этиловым спиртом, промьшают полимер, фильтруют и сущат в вакуумшкафу при 60 Со Выход поли-4-метилпентена г. Т.пл. ПЗдекалин З- Содержание фракции, растворимой в холодном гептане, 3,4%.