СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХИНОФТАЛОНОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G73/00 

Изобретение относится к сиособам получения иолиариленготероциклов полихниофтало нов, иригодных в качестве нресс-норошкоп, наполнителей для полимерных связующих, л также для получения лаковых и пленочны.ч покрытии. Известен способ получения полихинофталонов нагреванием эквимолярных смесей бис (2-метилхинолннов) с диангидрнда.мн арома тических тетракарбоновых кнслот в прпсутстВИИ хлорисюго цинка. Однако получаемые полимеры вследствне структурирования П1)актически не плавки и не растворп.мы в оргапи ческих растворителях, что в значительной .мере затрудняет переработку полнхннафталонов в изделия. Для получения растворимых и размягчающихся при нагреваннн полимеров но предложенному способу получают нолихинофталоны поликонденсацией бг;с-{2-.метилхннолинов) с диаигидридами ароматических тетракарбоновых кислот при нагревании в среде высококипящих растворителей. В качестве таких растворителей 1ригодны ароматические оксисоедипепня, соедипеппя с амидпымп группами и другие веи1ества с полярными груипнровка.мн, инертные в отноше}1ии нрименяемых мономеров в условиях полнконденсацпп. Поликонденсацию проводят при 190-210°С в течение 40-80 час. образуются но схеме. / / -2nH20 п О Аг 0 со со Л1- СНгде Аг - четырехвалентный ароматический радикал, У - одновалентный ароматнческий или алифатический радикал или водородный -SO-2-, -S-, -с-, связь Полнхинофталоны, полученные по предложенному способу, растворнмы в фенолах, амнднглх растворителях, смеси фенола с тетра.хлор- таном н некоторых других растворителях, размягчаются при нагревании и могут быть переработаны в изделия горячим прессоваппем. Полимеры имеют высокую термостойкость п не разлагаются нри температуре до 400°С.i /н А Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и вводом для инертного газа помещают 0,6243 г (0,002 моль) 2,24,4-тетраметил-6,6-бихинолина, 0,6204 г (0,02 моль) диангидрида 3,3,4,4тетракарбоксидифенилового эфира, 20 мл Nметилпирролидона и смесь нагревают нри 200°С в течение 40 час при перемешивании в токе аргона. Горячую реакционную смесь профильгровывают и раствор полимера смешивают с метанолом. Выделившийся нолимер отфильтровывают, экстрагируют метаноло.м в аппарате Сокслета в течение двух суток и высушивают при 100°С в вакууме. Полимер, полученный с почти количественным выходом, растворим в мета-крезоле и Nметилпирролидоне, пригоден для прессования при 250°С. Приведенная вязкость его 0,5%ного раствора в концентрированной серной кислоте при 25°С 0,24 дл/г. Пример 2. В условиях предыдущего примера при использовании тех же мономеров в 15 мл кипящего мета-крезола получают 1,01 г нолихинофталона. Полимер раствором в метакрезоле и метилпирролизоне. Относительная вязкость его 0,5%-ного раствора в концентрированной серной кислоте при 25° 0,46 дл/г. При м ер 3. В условиях примера 1 проводят поликонденсацию 0,6568 г (0,002 моль) 2,2,4,4-тетраметилбихинолил - 6,6- оксида и 0,6204 г (0,002 моль) диангидрида 3,3,4,4тетракарбоксидифенилового эфира при нагревании в течение 80 час. Выход полимера 1,06 г, приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в концентрированной серной кислоте 0,15 дл/г. Полихинофталон растворяется в диметилформамиде, диметилацетамида, N-метилиирролидоне и мета-крезоле. По термомеханическим данным температура размягчения полимера 250°С. Пример 4. В условиях примера 1 проводят поликонденсацию 0,4368 г (0,001 моль) быс-(2-метил-4-фенил) хинолил-6,6- метана и 0,3102 г (0,001 моль) диангидрида 3,3,4,4тетракарбоксидифенилового эфира в 10 мл N-метилпирролидона в течение 80 час. Выход полимера 0,5 г. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в концентрированной серной кислоте 0,11 дл/г. Полимер растворим в хлороформе, диметилформамиде, диметилацетамиде, размягчается при 250°С. Предмет изобретения Способ получения полихинофталонов поликонденсацией нри нагревании б«с-(2-метилхинолинов) с диангидридами ароматических тетракарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых и размягчающихся при нагревании полимеров, поликондепсацию проводят в среде инертных высококипящих растворителей.