СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИОЛЕФИНОВ Советский патент 1972 года по МПК C08F255/00 C08F8/00 

Р1звестон способ иолучения модифпцпрованных полиолефи1 ОБ путем гпдроперокспдпропания полаолефииов с иоследующей прививкой ненасыщеиных карбоиовых кислот и обработкой привитых сополимеров.

С целью иолу чей ия самоотверждающихся под действием тепла материалов иредложепо проводить обработку виачале щелочью до стеиени пейтрализации карбоксильных групп 60-80% и затем - эпихлоргидрином.

Пример 1. В реактор емкостью 1,5 л, спабл.еппый обогрсиаюи ей рубашкой и пере teulивaющllм устройством, загружают 40 г сополимера .тилеиа с ироиилеиом (количество СНз/ЮОС равно 3,4), 1 л экстракционного бепзипа, 0,2 г перекис бензопла, 20 мл метанола. Окпслепие проводят при давлеии сжатого воздуха 5 атм н течение 30 мип при . Содержание п.дроиерекисиых групп 0,2 вес. %.

К Jij)OMbiTOMy II высушеиному до постояпиого веса гидроиероксидированиому сополимеру (с характериетической 1 язкостью, |)ав11ой 0,75, определепной в декалпне прн 135 С) добавляют 500 Л1.Л I /VJ раствора ыетакриловой кислоты в водиоч буфериой системе бура - янтарная кислота с рН среды 3,5. Реактор продувают азотом до отсутствия кислорода. Прививку осуществляют ири тел пературе 60° С в течение 20 мин. Содержание привИтой метакриловой

кислоты составляло 24 мол. % (определение Гри.водят Т11траметрпчески% методо%).

В реактор, снабженный обогревающей руGaHiKoii 1 пере.мешивающпм устройством, загружают 50 г промытого п высушенного проЛ.укта, полученного па предыдущей стадии, 700 л/л 1 н. СПИ11ТОВОЙ калиевой щелочи и лроьол.ят обработал при те.млературе 70°С в течение 3 час. Степень нейтрализаинн карбокciLibHbix групп составляет 61% (опре.деление П|10вэ1ят THi |1.-1Л1етрп1 ески 1 методом).

В загружают 50 г отмытого водой о Г (кгаткоБ гидроокиси калия п вьклчпеиного .л.о ностояппою р.ееа нродукта, 700 мл эпихлорг :др1И1а и 2 ,: юдистого тетраметпламмония. Обработку осуществляют в течение 3 час при Т(ми.ратуре 95°С. Соде)жаиие эиокопдных групи в полнмере по привесу 14 вес. % и по да1111ы.м титрования бромистоводородной luicлотой - 15 вес. %.

Из промытого II Bbicynieiinoro полимерг; iqieccyioT пи.чнндры диаметром 15 мм н высотой 7 мм при температуре 180-250 0 в течение времени от 10 мин до 2 час. Л одуль упругости СП1ИТЫХ по.пюлефппов при температуре 250°С (вьппе температуры размягчения, 170 -180°С) соета вляет от 111 до 219 кг/см- в зависимости от температуры а про.должительностп отверждения.

Полученные эпоксидированные полиолефнны обладают повышенной адгезионной способностью к различным материала. Так, величина адгезии к медной фольге, онределенная методом отслаизання, составляет 1200-1400 г/сл;, исходного сополимера этилена с пропиленом -200-400 г1см.

Пр-имер 2. Y-Tyi i радпоактииного H.ioтопа Со па установке облучают на воздухе при 20° С нороп1кообразный IKKIII-:JTHлеп высокой плотности ( кг) п течение час до дозы 5 Мрад.

Содержание гидроперекпсных групп к полимере составляет 0,16 вес. % (актишилй кислород определен йодометрическим титрованием),

В реактор емкостью 1,5 л, снабженный перемешивающим устройством н обогревающей рубашкой, загружают 50 г полимера, облучеиного до дозы 5 Мрад, 500 мл 2 М раствора метакрнловой кислоты в водной буферной еистеме бура - янтарная кислота с рН 3,5. После этого реактор продувают азотом до отсутствия кпслорода. Прививку осуществляют при температуре 75° С в течеиие 1 час. Содержание привитой метакрилово кислоты 70 ,и)л. % (определение проводят титрометрическим методе ) .

Затем в реактор загружают 50 г промытого и высушенного до постоянного веса нривитого

продукта, 700 мл 1 н. сииртовой калиевой щелочи. Обработку нроБодят при температуре 70°С в течение 3 час. Степень нейтрализации карбоксильных групп 73% (определение проводят титрометрнческим методом).

Да.пее н реактор заг)ужа1от 50 г иромьггого и высу1ие11ио1 о продукта, иолучеиного is прои.ессе нейтрализации, 700 мл У11и.хлоргидр1нг;1 и добав.тяют 2 г Гюдиетого 1ет)аметиламмоиия. Обработку огуи;еетилик)Т в течеиие 3 час ири температуре 105° С. Содержание эпоксидиих }руии ii ио.лимере но иришчу 25 вес. %. Е5е 1ичииа М0;1,уля уиру|ости эпоксидированиого полимера, отиер кделио о при 200°С в течеиие И) мин, равна 151 кг см-.

11 р е д м е т и з о б р е т е и и я

Способ ио.: учеиия модифшигроваиных ио,Л110ле(1-)ииои иутем гидроиерокеидировапия полиолефино с иос;1еду1оп,ей нр1Г1зивкой иенасып1енных карболовых кислот и об заботкой И1) с()иолим(.Ч)ог,, отличиющпйся 1ел1, что, с и,е.:1ы) ио.чучсиия самоотверл даюи ихся под дейстн11(Л1 теила материало, обработку проводят вначале ,елоч1.ю до ст(М1еии пейтрализан.ии 1 арбо1ссильпых групп 60-80% и затем - эпихлоргидрином.