СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ Советский патент 1972 года по МПК C08C19/44 

Известные способы получения полимеров с концевыми функциопальпыдп группами заключаются в обработке металлосодержащих полимеров с атома.ми лития или натрия соответствующими реагентами, например окисью олефина.

Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве метаЛоЮсодержащи.ч полимеров лииейные полимеры и сополимеры диолефинов, содержащих иа концах цепи атомы металлов 2 или 3 групп ил комплексные .металлоорганические группы металлов 1 и 2 или 1 и 3 .груип периодической системы. Это позволяет получать бифункилоиальиые иолимеры, обладающие более высокой стсреорегуляриостью и улучшеииыми физико-механически.ми свойствами. Они представляют интерес для приготовления различных резииотехиических изделий .и изделий .специального иазиачения.

Согласно предлагаемому способу в качестве металлосодержащих полимеров иримеияют иолимеры, содержащие на концах цепи атомы металлов 2 или 3 групп периодической системы, например полимеры общей формулы R2A1-(CsHe),-AIR2 и полимеры, содержащие на концах цепн комилекс)1ые металлоорганические группы металлов 1 и 2 или 1 и 3 групп периодической системы, например полимеры общей формулы Ь1КзА1(С4Нб)пА1КзЬ1.

При взаимодействии с соответствующими реагентами (окисями олефинов, воздухом, серой, твердой углекислотой и другими) металлоорганические группы с образованием соответствующие функциональные грулны с образованием соответствующих полимеров.

Пример 1. В лабораторный автоклав с мешалкой вносят 618,3 г металлосодержащего полидив1ип1ла (мол. вес 4700) формулы

Li.Лl(.)з()n(iC,П:,)зAlLi(I)

разбавляют полимер в 2-3 раза изопентаном и обрабатывают 11,7 .ил (0,3 м) окиси этилена. Реакцию проводят при сил;зном охлаждении аппарата. Загустевшую массу обрабатывают этиловым спиртом, отмывают разбавленным раствором серной кислоты и водой. Растворитель и воду отгоняют при понижеииом давлении. Полимер суи1ат в вакууме при 100° С. Свойства полученного полимера: Содержание гидроксильиых

групп0,79%

Содержание звеньев 1,480%

Температура стеклования-87°С

Вязкость (ири 25 С)12 нуаз

П р и м е р 2. К раствору 653 г .металлосодержагцего полиизопрена (мол. вес 3200) фор.мулы

в автоклаве добавляют при энергичном перемешиванин и охлаждении 19,6 мл (0,5 м) окиси этилена. Полимер далее обрабатывают, как в примере 1.

Свойства полимера:

Содерлсание .гидроксильных

групп1,2%

Содержание звеньев 1,490%

Температура стеклования-69°С

Вязкость (нри 25°С)27 нуаз

Пример 3. Раствор 653 г металлосодержащего лолиизонрена (мол. вес 3200) формулы (II) в изопентане выливают на твердую углекислоту. Полимер отмывают соляной кислотой и водой « далее обрабатывают, как в примере 1.

Свойства полимера: Содержание карбоксильных

групп3,8%

Содержание звеньев 1,490%

Температура стеклования-62°С

Вязкость (при 25° С)89 пуаз

Пример 4. В колбу с мешалкой помещают раствор 101,6 г металлосодержащего полиизопрена (мол. вес 3400) формулы

(iC4H9) sAl (CsHa) пА1 (iC4H9) 2 в 270 мл гексана. Через раствор .продувают сухой воздух в течение 4 час со скоростью 1 л/час. Далее полимер отмывают и сушат, как в примере 1.

Свойства полимера: Содержание гидроксильных

групп1,14%

Содержание звеньев 1,497%

Температура стеклования -70°С При м е,р 5. В колбу с мешалкой в атмосфере аргона вносят раствор 65 г металлосодержаш.его полиизопрена (мол. вес 3200) формулы (II) Б тексане и добавляют 1,3 г (0,04 м) порошкообразной серы. Смесь перемешивают при температуре 40° С. Через 5 час сера полностью растворяется. Раствор полимера отмывают 5%-ной соляной кислотой, водой н обрабатывают, как в примере 1. Полимер сушат в вакууме при 60°С. Свойства полимера: Содержание сульфгидрильных

групп2,3-%

Температура стеклования -68°С Вязкость (при 25° С)35 пуаз

Предмет изобретения

Способ получения полимеров с концевыми функциональными группами путем обработки металлосодержащих полимеров соответствующими реагентами, например окисью олефина или углекислотой, отличающийся тем, что, с целью нолучения нолимеров с повышенной стереорегулярностью, в качестве металлосодержащего полимера используют линейный полимер и сонолимер диолефина, содержащий на концах цепи атомы металлов 2 или 3 групп или комплексные металлоорганические группы металлов 1 и 2 или 1 н 3 групп периодической системы.