СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ С ЛЕСТНИЧНОЙ СТРУКТУРОЙ МОЛЕКУЛ Советский патент 1968 года по МПК C08G77/04 

Элементоорганическне иолимеры с лестничной структурой молекул получают различиыми иутями, например, согидролизом фенилтрихлорсилаков или циклогексилтрихлорсиланов с последующей полимеризацией полученного продукта в присутствии едкого и в среде дифенила или дефенилоксида. Полученные полимеры обладают хорошей растворимостью в органических растворителях, но температура стеклования у них выше 500°С, т. е. выше температуры их разложения. Это затрудняет использование таких полимеров в технике, например, в качестве волокнообразующих пленок.

Для получения волокнообразующих полимеров предлагается в качестве продукта гидролиза алкилтрихлорсиланов использовать продукт согидролиза фенилтрихлорсилана с изогексилтрихлорсиланом либо с изо- или н-бутилтрихлорсиланом.

Полимеры с лестничнылп цепями молекул, полученные новым способом, имеют температуру стеклования, ниже темиературы их разложения, так как в состав лестничной структуры вводят одновременно силоксановые

.0Регулируя соотношение между различными группами в цепи молекулы, а также характер групп, можно изменять свойства получаемых полимеров и их температуры стеклования.

Пример 1. Согидролиз проводят в колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. В колбу заливают 50 мл воды и 25 мл серного эфира. При 25-27С вводят смесь из 8,13 г (0,0371 моль) изогексилтрихлорсилана (т. кип. 190-195°С; С1 49,05п/о) и 23,40 г (Q, моль) феннлтрихлорсилана (т. кип. 200-20РС: С1 49,8; 50,1э/о) в 25 мл серного эфира. Эфирный слой собирают, отмывают до нейтральной реакцнн, высушивают над NaoSO4. Эфир отгоняют до постоянного веса продукта реакции согидролиза, вес которого 18,37 г (95Vo от рассчитанного).

Для полимеризации берут 0,72 г продукта согидролиза, 0,03 г (4,17iVo) дитолилметана, 0,72 г бензола и 0,5/с-ного КОП (введенного в сииртово.м растворе). По.сле полного растворения продукта согидролиза пробирку с раствором опускают в сплав Вуда с температурой 240-245°С и выдерживают при этой температуре 11 час.

ц уд. IO/O-HOTO раствора в толуоле 1,06; т. пл. 365-370°С. Для реакции берут 9,2 г (0,0481 моль} н-бутилтрихлорсилана (т. кип. 146,5-151°С; С1 53,50/0), 20,04 г (0,095 моль} фенилтрихлорсилана (т. кип. 200,5-201 °С; С1 49,8; 50,1 о/о), 60 мл воды и 60 мл серного эфира. Вес иродукта, иолученного иосле отгоики эфира от реакции согидролиза, 17,28 г. Найдено, С 49,64; 49,89; Н 5,66; 5,34; Si 21,63; 21,64. CaabUaSieOii. Вычислено, о/ц: С 49,9; Н 5,48;-Si 21,81. Для иолимеризации берут 0,5000 г продукта реакции согидролиза, 0,0300 г дитолилметана, 0,5000 г бензола, 0,2 /о-ного КОН. Нродукт выдерживают при 245-248°С 3 час IVo-Horo раствора в толуоле Н р и м е р 3. Методика проведен ия реакции согидролиза по примеру 1. Для согидролиза берут 9,57 г (0,05 моль изобутилтрихлорсилана (т. кип. 141-142°С) и 10,58 г (0,05 моль) фенилтрихлорсилана (т. кип. 200-201 °С; С1 49,8; 50,l«/i)), 40 мл воды и 40 мл серного эфира. Вес продукта, полученного после отгонки эфира от реакции согидролиза 1 1,44 г (95,943/0) Для пол 1меризацни берут 0,5015 г продукта реакции согидролиза, 0,0160 г дитолилметана, 0,5440 г бензола, 0,2о/о КОН. Нродукт выдерживают при 240-245°С 2,5 час с lo/0-ного раствора в толуоле 1,86. Нредмет изобретения Способ получения элементоорганических полимеров с лестничиой структурой молекул путем полимеризации продукта гидролиза алкилтрихлорсиланов в присутствии нуклеофильного катализатора в среде высококипящего органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения волокнообразующих полимеров, в качестве продукта гидролиза алкилтрихлорсиланов используют продукт согидролиза фенилтрихлорсилана с изогексилтрихлорсиланом либо с изо- или н-бутилтрихлорсилаиом.