СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ФЕНОЛЬНЫХ СМОЛ Советский патент 1972 года по МПК C08G14/73 

Изобретение относится к способам получения термореактивных термостойких смол.

Известны способы получения термореактивных термостойких смол, способных длительное время pai6oTaTb .при ловышенных температурах, на основе л-замещенного фенола винилацетиленовой структуры (диметилвинилэтинилфенола) и азотсодержащих соединений, например уротропина и меламина. Эти смолы обладают недостаточной адгезией, ограниченной растворимостью и термостойки до 250-

зоо°с.

Целью изобретения является получение смол, обладающих .повышенными адгезией, термостойкостью и улучшенной водораствориМОСТЬЮ. Эта цель достигается конденсацией фенолов аллильной структуры - диаллилдиоксидифелилметана, диаллилдиоксидифенилпролана, диаллилдиоксидифенилоксида, диалv IИЛдиoкoидифeнилфлyopeнa -с уротропином, мочевиной или меламином в присутствии щелочного катализатора или без него при 90- 120°С.

Молекулярное соотношение фенолов и меламина или мочевины равно 1:1-1:4, лучше 1:1, а молекулярное отношение феноло.в к уротропину 1:0,1 - 1:1, лучше 1:0,4.

татах, диоксане, циклогексаноне и диметилформамиде, не растворимЕ в алифатических углеводородах и маслобензостойки. Они обладают более высокой адгезионной прочностью Нри комнатной температуре и термостойки ..при 300°С.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником

и термометром, загружают 5 моль (40 вес. ч.) 37%-ного формалина, 10 вес. ч. воды, включают мешалку и доводят рН реакционной среды до 7,5-8 введением около 0,3 вес. ч. 10%-ного раствора соды.

Затем в аппарат помещают 1 моль (12,6 вес. ч.) меламина и температуру поднимают до 70-80°С. После растворення меламина вводят 2 моль (61,6 вес. ч.) диаллилдиана (диаллилдиоксидифенил.пропана) и 3 вес. ч.

20%-ного раствора NaOH, повышают температуру и реакцию проводят пр:и 95-98°С в течение 2-2,5 час. По истечении этого времени наблюдается расслоение реакционной смеси, верхний слой водный, нижний-суспензионная смола. Водный слой декантируют. Сырую смолу выгружают из аппарата и досушивают при 80-100°С до темлературы ка.плепадения по Уббелоде 60-70°С.

бой коричневый продукт, и характеризуется следующими .показателями: Температура каплепадения по

Уббело.де, °С60-65

Скоро.сть отверждепия на плитке, сек

п.ри 170°С190

лри 200°С80

Мол. в (по Расту)700-800

Содержание метилольных

групп, %10-12

Содержание азота по Кьельдалю, %И

Смола на основе диаллилдиоксидифенилпропана теряет в весе .при 300°С через 50 час 2-5%; 200 час 6-8%, 300 час 8-13% и 500 час 14-17%.

.П р и м ер 2. Опыт проводят .по методике, описанной .в .примере 1, но .в качестве диаллнлфенола применяют диаллилдиоксидифенилоксид .при молярном отношении к меламину 1:1.

Полученная смола (выход 105% от суммы фенола и меламина) п.редставляет собой коричневый продукт и характеризуется следующими показателями: Температура каплепадения по

Уббелоде, °С60-70

Скорость отверждения на плитке, сек

при 170°С130

при 200°С40-50

Мол. в (по Расту)500-550

Содержание метилольных

групп, %12-14

Содержание азота, % 14-16

Пример 3. Опыт проводят по методике, описанной в примере 1, но вместо 1 моль диаллилдиоксидифенилпропана берут 1 моль диаллилдиоксидифенилфлуорена, а вместо 1 моль меламина 1 моль мочевины. Молекулярное отношение моче.вины к формальдегиду 1 : 2.

Полученная смола (выход 104% от суммы мочевины и диаллилфлуорена) представляет

собой светло-коричневый хрупкий продукт и характеризуется следующими показателями:

Температура каплепадения по Уббелоде, °С70-80

Скорость отверждения на плитке, сек

при 170°160

при 200°С100

Мол. в (по Расту)750-850

Содержание метилольных

групп, %10-12

Пример 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалКой, загружают 1 моль (30 вес. ч.) диаллилдиана и 0,4 моль (5,6 вес. ч.) уротропина. Температуру повышают до 115-120°С и проводят реакцию .в течение 45-60 мин до получения хрупкой смолы с температурой каплепа.дения по Уббелоде 65-70°С.

Полученная смола (выход 114%) представляет собой коричневый продукт и характеризуется следую.щими показателями:

Скорость отверждения на плитке

.при 200°С, мин5-8

Мол. в (.по Расту)550-600

Содержание гидроксильных

групп, %3-4

Содержание азота по Кьельдалю, %3-3,5

предмет изобретения

Способ получения термореактивных азотсодерлсащих фенольных смол конденсацией фенола ненасыщенной структуры с азотсодержащими соединителями - гексаметил-ентетрамином, мочевиной -или меламином, отличающийся тем, что, с целью повышения адгезионных свойств, термостойкости, улучшения водорастворимости, в качестве фенола используют диаллилдиоксидифенилнропан, диаллилдиоксидифенилметан, диаллилдиоксидифенило-ксид, диаллилдиоксифенилфлуорен.