СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ФЕНОЛЬНЫХ СМОЛ Советский патент 1965 года по МПК C08G65/40 

Известен способ получения термореактивной фенольной смолы на основе димера диметилвинилэтинилфенола путем конденсации его с формальдегидом. Отверждение смолы происходит за счет метилольных групп и сопровождается выделением формальдегида и воды.

Целью настоящего изобретения является получение термореактивных смол, отверждение которых не сопровождается обильным выделением летучих, а выделение формальдегида исключено совсем. Для этого димер диметилвинилэтинилфенола конденсируют с моногалоидсодержащими монокарбоновыми кислотами в щелочной среде.

Судя по кислотному числу, вдвое меньщему, чем теоретическое, в реакцию с галоидкислотой вступает только одна гидроксильная группа фенольного димера.

При отверждении смолы с нагреванием до 160-200°С образуется эфирная группировка в димере с одновременной его зашивкой благодаря взаимодействию карбоксильной группы, находящейся у одного ароматического кольца димера, со свободным гидроксилом второго кольца. Поэтому при отверждении смолы выделяется лищь очень небольшое количество воды.

Пример 1. Получение продукта конденсации димера замещенного фенола смонохлоруксусной кислотой. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником с глицериновым затвором, загружают 37,2 г димера замещенного фенола (0,1 лолб) и 240 г 10%-ного водного раствора едкого натра. Димер растворяется в щелочи на кипу (95- 100°С) в течение 30-45 мин, после чего в раствор подают 19 г (0,2 люль) кристаллической монохлоруксусной кислоты. Реакцию конденсации ведут на кипу (95-100°С) в течение 4 час. По истечении этого времени щелочной раствор нейтрализуют Юо/о-ной уксусной кислотой (или 5%-ной соляной кислотой), затем продукт конденсации промывают на фильтре до нейтральной реакции и подсушивают на воздухе до постоянного веса. Нейтрализованный продукт получают в виде тонкого порошка лселтоватой окраски. Выход 1080/0 (по отношению к димеру). Кислотное число 79,1 мг NaOH. Продукт растворим в спиртах, щелочах и кетонах (в углеводородах не растворяется). Средний молекулярный вес по Расту 400 (теоретически 430). Скорость желатинизации на плитке при 160°С 35 мин, при 200°С -45-60 сек.

Пример 2. Получение продукта конденсации димера замещенного фенола с хлорэнантовой кислотой. В аналогичных условиях димер конденсируют с хлорэнантовой кислотой. Загружают 37,2 г (Q, моль) димера; 16,4 г (Q, моль) хлорэнантовой кислоты, 160 г lOVo-ного раствора едкого натра. Время конденсации 4 час. Реакционную смесь нейтрализуют Юо/о-ной уксусной кислотой, промывают водой до нейтрализации и подсушивают в вакуум-термошкафу при 100°С в течение 1,5-2 час. Продукт конденсации представляет собой темно-коричневую твердую смолу. Кислотное число 68-70 мг NaOH. Средний молекулярный вес по Расту 470 (теоретически 500). Скорость желатинизации на плитке при 200°С 2-3 мин.

Предмет изобретения

Способ получения термореактивных фенольных смол на основе димера диметилвинилэтинилфенола в ш,елочной среде, отличающийся тем, что, с целью получения смол, при отверждении которых практически не выделяются летучие, димер конденсируют с моногалоидсодержащими монокарбоновыми кислотами, например мопохлоруксусной или монохлорэнантовой.