ГЛИЦИДИЛОВЫЙ ЭФИР 3-ОКСИФЕНАНТРЕНА В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРА ОПТИЧЕСКИ ПРОЗРАЧНЫХ ЭПОКСИДНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1999 года по МПК C07D303/28 C08L63/02 

Предлагается новое химическое соединение, в частности глицидиловой эфир 3-оксифенантрена, который может быть использован в качестве модификатора оптически прозрачных эпоксидных полимеров.

Известны моноглицидиловые эфиры оксинафталина формулы I

которые используют в качестве модификатора оптически прозрачных эпоксидных полимеров [I].

Недостатком глицидиловых эфиров α- и β- нафтолов является то, что показатель их преломления не превышает 1,625. Это не позволяет применять их в качестве модификаторов для создания эпоксидных композиций с высоким показателем преломления (см. таблицу).

Предлагается новое глицидилпроизводное формулы II

позволяющее при использовании его в качестве модификатора получить оптически прозрачные полимеры с повышенным показателем преломления.

Способ получения соединения формулы II основан на известной реакции оксисодержащего соединения с эпихлоргидрином [2] и заключается в том, что 3-оксифенантрен подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии катализатора - тетраалкиламмонийхлорида - с последующим дегидрогалоидированием твердой щелочью в органическом растворителе. Выход целевого продукта составляет 92%.

Пример 1. В круглодонную литровую колбу, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 100 г (0,51 моль) 3-оксифенатрена и 400 мл (10-кратный избыток) эпихлоргидрина. К образовавшемуся раствору вишневого цвета добавляют 0,6 г тетраэтиламмонийхлорида. Реакционную массу нагревают до температуры 116 - 118^oC и выдерживают при данной температуре в течение 4 ч, поддерживая слабое кипение.

Затем реакционную массу переносят в литровую колбу, эпихлоргидрин отгоняют на роторном испарителе (водяная баня, водоструйный насос) и проводят дегидрохлорирование полученного продукта измельченной твердой щелочью. С этой целью продукт переносят в 0,5-литровую трехгорлую колбу, добавляют 150 мл бензола и при быстром механическом перемешивании вносят порциями 20,4 г (0,51 моль) едкого натра при комнатной температуре в течение 20 мин. Затем реакционную массу выдерживают при 50^oC в течение 2 ч (реакция среды должна быть щелочной).

Горячий раствор отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре бензолом. Затем бензол отгоняют на роторном испарителе (водяная баня, водоструйный насос), а остаток перегоняют в вакууме (135^oC/1 мм рт. ст.). Выход глицидилового эфира 3-оксифенантрена 118,4 г (92%), т. пл. 44 - 45^oC.

Найдено, %: C 81,34; 81,43; H 5,53; 5,59.

C₁₇H₁₄O₂
Вычислено, %: C 81,58; H 5,64.

Эпоксидное число 17,2; nD20

ИК-спектр, см^-1: ν_C-O 1120, 1270; 820, 910.

Пример 2. Использование предложенного соединения в качестве модификатора эпоксидных полимеров.

При комнатной температуре смешивают 50 г глицидилового эфира дифенилолпропана, 10 г глицидилового эфира 1-нафтола, 40 г глицидилового эфира 3-оксифенантрена и 31,18 г отдельно приготовленного продукта модификации диаминодифенилметана бутилглицидиловым эфиром в мольном соотношении 1 : 0,3. Получаемый клей представляет собой пасту, которая при нагревании до 60 - 100^oC переходит в прозрачную водную жидкость. При температуре 120 - 130^oC полученный клей отверждается.

Показатели преломления клеевых композиций, полученных с использованием предложенного соединения и структурного аналога, приведены в таблице.

Как видно из таблицы, предложенное соединение позволяет получить клеевые композиции с более высоким показателем преломления; полученные клеи можно использовать в оптоэлектронике.

Глицидиловый эфир 3-оксифенантрена формулы

в качестве модификатора оптически прозрачных эпоксидных полимеров.

Глицидиловый эфир 3-оксифенантрена формулы

в качестве модификатора оптически прозрачных эпоксидных полимеров.