СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФОРМИЛ-1-МЕТИЛИМИДАЗО-| ^СЕСОЮЗ''- Советский патент 1972 года по МПК C07D471/04 

Изобретение относится к снособу нолучения новых соединений - альдегидов ряда имидазопиридина, которые, являясь ближайшими структурными аналогами пуринов, могут найти применение в синтезе биологически активных веществ.

Из1вестны способы .получения альдегидов азотсодержащих гетероциклое окислением аили Y-метил- или оксиметил.производных (по отношению к лиридршовому азоту) подходящим окислителем, например двуокисью селена, xpoMOiBbiM ангидридом.

Предлагается способ получения 2-формил1-метилимидазо- (4,5-с) -.пиридииа окислением 1,2-диметили,мидазо-(4,5-с)-пиридина в присутствии органического растворителя двуокисью селена. Реакцию осуществляют путем добавления свежевозогнанной двуокиси селена к диметилимидазопиридину е диоксановом, воднодиоксановол, бензольном или толуольном растворе.

Такой способ позволяет просто и с хорошим выходом получить целевой .продукт. Получаемый альдегид может быть использован для синтеза №-йодметилата имидазо-(с)-:пиридинальдоксима, аналогичного йодметилату пиридин-2-альдоксима, широко известного как антидот фосфорорганических ОВ.

пмидазо-(4,5-с)-пиридина растворяют в 50 мл диоксана и при 70-80°С прибавляют 2,04 г (17 ммоль) свежевозогнанной двуокиси селена. Раствор кипятят 1 час, охланчдают и отфильтровывают от селена. Диоксан отгоняют в токе углекислого газа. Остаток перекристаллизовывают из воды. Получают 2,4 г целевого продукта, т. пл. 172°С. Выход 75% от теории.

Найдено, %: С 53,08; 53,19; Н 5,11, 5,03; N 23,90, 23,78.

CsHrNsO-HoO.

Вычислено, %: С 53,62; Н 9,06; N 23,45.

Фенилпгдразон. Иглы, т. ил. 198-199°С (из бензола с этанолом).

Найдено, %: N 28,29, 28,19.

CbiHiaNs.

Вычислено, %: N 27,88.

2,4-Динитрофенилгидразон. Иглы, т. пл. 308°С (из бензола с этанолом).

Найдено, %: N 29,01; 28,93.

Ci,HnN7O4.

Вычислено, %: N 28,73.

Оксим. Бесцветные кристаллы, полученные с количественным выходом при нагревании альдегида с солянокислым гидроксиламином и щелочью в спиртовом растворе. Т. пл. 23ГС (этанол). 3 C8H8N4O. Вычислено, %: С 54,53; Н 4,57. Пример 2. 2-Формил-1-метилимидазо1.4,5-с)-пиридин получают аналогично из 2,5 г (17 ммоль) 1,2-диметилимидазо-(4,5-с)-,пири-5 дина и 2,04 г (17 ммоль) двуокиси селена в воднодиоксановой среде (1:2). Выход 1,9 г (60% от теории). Пример 3. 2-Формил - 1 - метилимидазо(4,5-с)-пиридин получают аналогично из 2,5 гю (17 ммоль) 1,2-диметилимидазо-(4,5-с)-пиридина и 2,04 г (17 ммоль) двуокиси селена с применением насадки Дина-Старка для отгон4ки азеотропной смеси. Выход 2,24 г (70% от теории). Предмет изобретения 1. Способ получения 2-формил-1-метилимидазо - (4,5-с)-пиридина, отличающийся тем, что 1,2-диметилимИдазо-(4,5-с)-пиридин вприсутствии органического растворителя окнсляют двуокисью селена с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют диоксан.