СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G65/16 

Известен способ получения олигомерных простых полиэфиров путем сополимеризацин тетрагидрофурана и алкилглицидного эфира в присутствии эфирата трехфтористого бора и нуклеофильного реагента.

Предлагаемый способ лредусматривает применение в качестве сомономера для тетрагидрофурана фурилглицидного эфира, что позволяет расширить ассортимент простых полиэфиров, способных к дальнейшей модификации (реакции двойных связей цикла и др.).

Пример 1. Технологический процесс получения сополимера состоит из следующих стадий:

Подготовка исходного сырья

Сополимеризация

Очистка полимеризата от катализатора полимеризации

Сушка сополимера

Сополимеризацию проводят в реакторе, снабженном мешалкой, (рубашкой, обратным холодильником, датчиком температуры, дозатором для (ПОдачи фурилглицидного эфира в процессе синтеза.

В реактор загружают 100 кг (1390 моль) тетрагидрофурана и 12 кг (194 моль) этиленгликоля. Смесь перемешивают при охлаждении до температуры (-6) - (+8)°С. Содержание влаги в смеси поддерживают в

пределах 0,06-0,01%. Далее в реактор вводят 0,84 кг (6,0 моль) тетрагидрофураната фтористого бора и после перемешивания в течение 10-15 мин отбирают пробу на соответствие заданному значению кислотного числа. Затем в реактор равномерно в течение 6 час вносят фирилглицидный эфир в количестве 180 кг (1170 моль). Соотношение исходных реагентов (вмоль):

тетрагидрофуран 1, фурилглицидный эфир 0,87, этиленгликоль 0,139, тетрагидрофуранат фтористого бора 0,0042. Температуру реакционной смеси в процессе синтеза поддерживают в пределах 6-18°С. После окончания

дозирования фурилглицидного эфира реакционную смесь выдерлч:ивают, перемешивая, 2 час при температуре 10-18°С.

Полноту вступления фурилглицидного эфира в реакцию контролируют хроматографи СаСОз

- 3,5методом

ческим

ВРз ТГФ

6,5 вес. ч). Кислый полимеризат с целью дезактивации катализатор увлажняют до содержания влаги 0,5% и обрабатывают углекислым кальцием.

лого кальция отделяют от полимеризата на фильтрационной центрифуге.

Раствор сополимера в ТГФ, не встунившем в реакцию, повторно обрабатывают анионитом АВ-17 -8чС (1,2-1,5 вес. ч. анионита ца 100 вес. ч. раствора) при температуре 15-40°С до получения ки-слотного числа не более 0,03 мг КОН/г и содержания бора не более 0,001%. Нейтральный полимеризат подвергают сушке под вакуумом. При атмосферном давлении отгоняется большая часть ТГФ, не вступившего в реакцию, а затем сополимер сушат под вакуумом (температура 85-110°С, остаточное давление не более 10 мм рт. ст.) и анилизируют на соответствие техническим требованиям. Выход сополимера 83,6%.

Характеристика сополимера: Содержание гидроксильных групп, %4,45

Кислотное число, мг

КОН/100 г0,017

Содержание бора, %0,0001

Вязкость (температура

30°С), пз6,8

Содержание активного

кислорода, мг-экв/г0,002

Температура застывания,

°С ниже-30

Содержание звеньев фурилглицидного эфира в

сополимере, вес. %72,7

Элементарный состав (в %): С 61; Н 3,2; О 30,8.

Пример 2. По способу, описанному в примере 1, в реактор загружают следующие компоненты в кг (в моль) : Тетрагидрофуран100(1390)

Этиленгликоль4,5(72,0)

Тетр агидрофур ан ат

фтористого бора0,84(6)

Фурилглицидный эфир 64,3(417,0)

Соотношение исходных реагентов (в моль): Тетрагидрофуран1,0

Фурилглицидный эфир0,3

Этиленгликоль0,07

Тетрагидрофуранат фтористого бора0,0042

Выход сополимера 65,5% содержание фуилглицидного эфира 58 вес. % Характеристика сополимера: Содержание гидроксильных rpyiHH, %3,2

Кислотное число, мг

КОН/й0,035

Содержание влаги, %0,01

Вязкость (температура

30°С) пз9,35

Содержание:

бора, %0,001

активного кислорода, мг-экв/г0,003

звеньев фурилглицидного эфира в сополимере, вес. %56,8

Содержание фурилглицидного эфира, % вес. 56,8.

Некоторые свойства полиэфируретанов (ПЭУ), синтезированных на основе сополимеров тетрагидрофурана с фурилглицидным эфиром и тетрагидрофурана с окисью пропилена, представлены в таблице. Образцы ПЭУ получали предполимерным способом

при изоцианатном индексе 2,2; В качестве диизоцианатного компонента использовали 2,4-толуилендиизоцианат. Предполимеры структурировали при помощи 4,4-метилен-ди-2-хлоранилина (МОСА), NCO/NHg 1/0,85. Образцы отверждали при 100°С в течение 6 час.

Таблица 5 Предмет изобретения Способ получения олигомерных простых полиэфиров путем сополимеризации тетрагидрофурана и глицидного эфира в присут- 5 ствии эфирата трехфтористого бора и нукле6офильяых реагентов, отличающийся тем, что, € целью расширения ассортимента тюлиэфиров, способных к дальнейшей модификации, в качестве исходного глицидного эфира применяют фурилглицидный эфир,